HKDSE · 答案詳解與評分準則

2021 DSE 化學 答案詳解與評分準則

Thinka 2021 文憑試模擬試卷 — 化學

160 210 分鐘2021
此為 Thinka 原創練習卷,按該年文憑試的結構與難度設計,並非香港考評局試卷,亦非其複製本。

卷一 甲部

回答所有問題。各題分數相同。選出每題的最佳答案。
36 題目 · 36
題目 1 · MC
1
下列哪項過程不涉及氧化或還原?
  1. A.氯氣與冷氫氧化鈉溶液的反應。
  2. B.濃硫酸對氯化鈉的作用。
  3. C.硝酸銅(II) 的熱分解。
  4. D.熱濃硝酸對碳的作用。

答案

B

解題

在選項 B 中,反應為 NaCl(s) + H2SO4(l) -> NaHSO4(s) + HCl(g)。所有元素的氧化態均保持不變:Na 為 +1,Cl 為 -1,H 為 +1,S 為 +6,O 為 -2。因此,這不涉及氧化還原。在 A 中,氯發生歧化反應。在 C 中,硝酸銅(II) 分解為氧化銅(II)、二氧化氮和氧氣,其中氮被還原而氧被氧化。在 D 中,碳被氧化為 CO2,而硝酸被還原為 NO2。

評分準則

選擇正確答案 (B) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 2 · MC
1
已知下列標準燃燒焓變 (\(\Delta H_c^\theta\)):碳,\(\text{C(s, 石墨)} = -393.5\text{ kJ mol}^{-1}\);氫,\(\text{H}_2\text{(g)} = -285.8\text{ kJ mol}^{-1}\);乙醇,\(\text{C}_2\text{H}_5\text{OH(l)} = -1367.3\text{ kJ mol}^{-1}\)。乙醇 (\(\text{C}_2\text{H}_5\text{OH(l)}\)) 的標準生成焓變是多少?
  1. A.\(-277.1\text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(+277.1\text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(-688.0\text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(+688.0\text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

A

解題

根據赫氏定律,乙醇的標準生成焓變由下式給出:\(\Delta H_f^\theta[\text{C}_2\text{H}_5\text{OH(l)}] = 2 \times \Delta H_c^\theta[\text{C(s)}] + 3 \times \Delta H_c^\theta[\text{H}_2\text{(g)}] - \Delta H_c^\theta[\text{C}_2\text{H}_5\text{OH(l)}]\)。代入數值:\(\Delta H_f^\theta = 2(-393.5) + 3(-285.8) - (-1367.3) = -787.0 - 857.4 + 1367.3 = -277.1\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

選擇正確答案 (A) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 3 · MC
1
下列哪種試劑和條件的組合最適合將丙烷-1-醇轉化為丙烷-2-醇?
  1. A.第一步:與過量濃 \(\text{H}_2\text{SO}_4\) 在 \(170\ ^\circ\text{C}\) 共熱;第二步:在 \(\text{H}^+\) 存在下與 \(\text{H}_2\text{O}\) 共熱
  2. B.第一步:與酸化 \(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{(aq)}\) 回流加熱;第二步:與 \(\text{NaBH}_4\) 反應
  3. C.第一步:在無水 \(\text{ZnCl}_2\) 存在下與濃 \(\text{HCl}\text{(aq)}\) 回流加熱;第二步:與 \(\text{NaOH}\text{(aq)}\) 共熱
  4. D.第一步:與 \(\text{PBr}_3\) 反應;第二步:與 \(\text{KOH(aq)}\) 共熱

答案

A

解題

第一步:將丙烷-1-醇與過量濃硫酸在 \(170\ ^\circ\text{C}\) 共熱,會脫水生成丙烯。第二步:丙烯在酸催化下的水合反應 (\(\text{H}_2\text{O}/\text{H}^+\)) 會生成丙烷-2-醇為主要產物,因為根據馬氏規則,羥基會加成到仲碳上。

評分準則

選擇正確答案 (A) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 4 · MC
1
三種金屬 \(X\)、\(Y\) 和 \(Z\) 具有以下性質:(1) \(X\) 的氧化物可藉與碳共熱而還原,但 \(Y\) 的氧化物則不能。(2) 當將一小塊金屬 \(X\) 置於 \(Z\) 的硝酸鹽水溶液中時,\(X\) 的表面會形成灰色固體。(3) 金屬 \(Y\) 與冷水反應釋出氫氣,而金屬 \(X\) 則不能。下列哪項排列顯示這些金屬的活潑性順序(由最活潑至最不活潑)?
  1. A.\(Y > X > Z\)
  2. B.\(Y > Z > X\)
  3. C.\(X > Y > Z\)
  4. D.\(Z > Y > X\)

答案

A

解題

根據線索 1,\(Y\) 的活潑性高於 \(X\),因為它的氧化物不能被碳還原,而 \(X\) 的氧化物則可以。根據線索 2,\(X\) 的活潑性高於 \(Z\),因為 \(X\) 可以從其硝酸鹽溶液中置換出 \(Z\)。根據線索 3,\(Y\) 與冷水反應,說明其活潑性極高。因此,活潑性順序為 \(Y > X > Z\)。

評分準則

選擇正確答案 (A) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 5 · MC
1
某反應在 \(300\text{ K}\) 時的速率常數為 \(k_1 = 2.0 \times 10^{-3}\text{ s}^{-1}\),在 \(320\text{ K}\) 時為 \(k_2 = 8.0 \times 10^{-3}\text{ s}^{-1}\)。該反應的活化能 (\(E_a\)) 是多少?(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J mol}^{-1}\text{ K}^{-1}\))
  1. A.\(55.3\text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(110.6\text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(23.0\text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(5.53\text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

A

解題

使用阿倫尼烏斯方程:\(\ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = \frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}\right)\)。代入給定數值:\(\ln\left(\frac{8.0 \times 10^{-3}}{2.0 \times 10^{-3}}\right) = \frac{E_a}{8.31}\left(\frac{1}{300} - \frac{1}{320}\right)\) => \(\ln(4) = \frac{E_a}{8.31} \times \frac{20}{96000}\) => \(1.3863 = \frac{E_a}{8.31} \times \frac{1}{4800}\) => \(E_a = 1.3863 \times 8.31 \times 4800 = 55298\text{ J mol}^{-1} \approx 55.3\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

選擇正確答案 (A) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 6 · MC
1
考慮鹼性氫氧燃料電池。下列哪些陳述是正確的?(1) 陽極處的反應為 \(\text{O}_2\text{(g)} + 2\text{H}_2\text{O(l)} + 4e^- \rightarrow 4\text{OH}^-\text{(aq)}\)。(2) 氫氧化鉀溶液常用作電解質。(3) 總電池反應只生成水。
  1. A.只有 (1)
  2. B.只有 (2)
  3. C.只有 (1) 及 (3)
  4. D.只有 (2) 及 (3)

答案

D

解題

陳述 (1) 不正確,因為給出的還原半反應發生在陰極,而非陽極。陽極反應是氫的氧化:\(\text{H}_2\text{(g)} + 2\text{OH}^-\text{(aq)} \rightarrow 2\text{H}_2\text{O(l)} + 2e^-\)。陳述 (2) 和 (3) 正確:KOH(aq) 是鹼性燃料電池中的標準電解質,且總電池反應的唯一產物是水。

評分準則

選擇正確答案 (D) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 7 · MC
1
將一個質量為 \(1.50\text{ g}\) 的不純石灰石樣品(主要含有 \(\text{CaCO}_3\))與 \(50.0\text{ cm}^3\) 的 \(0.500\text{ M HCl(aq)}\) 反應。反應完成後,過量的酸需要 \(15.0\text{ cm}^3\) 的 \(0.200\text{ M NaOH(aq)}\) 進行完全中和。樣品中 \(\text{CaCO}_3\) 的質量百分比是多少?(\(\text{CaCO}_3\) 的摩爾質量 \(= 100.1\text{ g mol}^{-1}\))
  1. A.73.4%
  2. B.83.4%
  3. C.36.7%
  4. D.93.4%

答案

A

解題

初始 \(\text{HCl}\) 的總摩爾數 \(= 0.0500\text{ dm}^3 \times 0.500\text{ mol dm}^{-3} = 0.0250\text{ mol}\)。被 \(\text{NaOH}\) 中和的 \(\text{HCl}\) 摩爾數 \(= 0.0150\text{ dm}^3 \times 0.200\text{ mol dm}^{-3} = 0.00300\text{ mol}\)。與 \(\text{CaCO}_3\) 反應的 \(\text{HCl}\) 摩爾數 \(= 0.0250 - 0.00300 = 0.0220\text{ mol}\)。由於 1 摩爾 \(\text{CaCO}_3\) 與 2 摩爾 \(\text{HCl}\) 反應,\(\text{CaCO}_3\) 的摩爾數 \(= 0.0220 / 2 = 0.0110\text{ mol}\)。\(\text{CaCO}_3\) 的質量 \(= 0.0110\text{ mol} \times 100.1\text{ g mol}^{-1} = 1.1011\text{ g}\)。質量百分比 \(= (1.1011\text{ g} / 1.50\text{ g}) \times 100\% \approx 73.4\%\)。

評分準則

選擇正確答案 (A) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 8 · MC
1
單憑紅外線 (IR) 光譜法中識別特徵官能團的吸收峰,下列哪一對化合物無法被區分?
  1. A.乙醇和乙酸
  2. B.丙烷-1-醇和丙醛
  3. C.乙酸和乙酸乙酯
  4. D.丙酸甲酯和乙酸乙酯

答案

D

解題

丙酸甲酯和乙酸乙酯均為同分異構的酯類。它們含有完全相同類型的化學鍵:C=O、C-O 和 C-H,因此在它們的紅外光譜中會產生相同的特徵官能團吸收峰。故此,單憑識別特徵官能團吸收峰無法將它們區分。其他各對化合物具有不同的官能團,可以很容易地通過識別特定峰的存在與否(例如 O-H 與 C=O)來進行區分。

評分準則

選擇正確答案 (D) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 9 · MC
1
下列哪組物種均具有平面三角形的形狀?
  1. A.\(\text{BF}_3\),\(\text{CO}_3^{2-}\),\(\text{NO}_3^-\)
  2. B.\(\text{NH}_3\),\(\text{PCl}_3\),\(\text{H}_3\text{O}^+\)
  3. C.\(\text{CH}_4\),\(\text{SiF}_4\),\(\text{NH}_4^+\)
  4. D.\(\text{O}_3\),\(\text{SO}_2\),\(\text{NO}_2^-\)

答案

A

解題

\(\text{BF}_3\) 的中心原子 B 有 3 個鍵合電子對且無孤電子對,呈平面三角形。\(\text{CO}_3^{2-}\) 和 \(\text{NO}_3^-\) 的中心碳和氮原子上也各有 3 個鍵合區域且無孤電子對,同樣呈平面三角形。在 B 中,各物種呈三角錐形。在 C 中,呈四面體形。在 D 中,呈折線形(V形)。

評分準則

選擇正確答案 (A) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 10 · MC
1
順丁烯二酸酐 (\(\text{C}_4\text{H}_2\text{O}_3\)) 可藉丁烯的催化氧化法製備,反應方程式如下:\(\text{C}_4\text{H}_8 + 3\text{O}_2 \rightarrow \text{C}_4\text{H}_2\text{O}_3 + 3\text{H}_2\text{O}\)。在此反應中,生產順丁烯二酸酐的原子經濟是多少?(相對原子質量:\(\text{H} = 1.0\),\(\text{C} = 12.0\),\(\text{O} = 16.0\))
  1. A.64.5%
  2. B.44.1%
  3. C.84.5%
  4. D.35.5%

答案

A

解題

原子經濟 \(= (\text{目標產物的摩爾質量} / \text{所有產物的摩爾質量總和}) \times 100\%\)。目標產物為順丁烯二酸酐 (\(\text{C}_4\text{H}_2\text{O}_3\)),摩爾質量 \(= 4 \times 12.0 + 2 \times 1.0 + 3 \times 16.0 = 98.0\text{ g mol}^{-1}\)。副產物為 3 摩爾的 \(\text{H}_2\text{O}\),質量 \(= 3 \times 18.0 = 54.0\text{ g}\)。所有產物的摩爾質量總和 \(= 98.0 + 54.0 = 152.0\text{ g}\)。原子經濟 \(= (98.0 / 152.0) \times 100\% = 64.5\%\)。

評分準則

選擇正確答案 (A) 得 1 分;選擇錯誤選項得 0 分。
題目 11 · MC
1
考慮以下熱化學方程式:
1) \( \text{C(石墨)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{CO}_2\text{(g)} \quad \Delta H_1 = -393.5 \text{ kJ mol}^{-1} \)
2) \( \text{H}_2\text{(g)} + \frac{1}{2}\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{H}_2\text{O(l)} \quad \Delta H_2 = -285.8 \text{ kJ mol}^{-1} \)
3) \( 2\text{C(石墨)} + 3\text{H}_2\text{(g)} + \frac{1}{2}\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{C}_2\text{H}_5\text{OH(l)} \quad \Delta H_3 = -277.6 \text{ kJ mol}^{-1} \)

液態乙醇 (\( \text{C}_2\text{H}_5\text{OH(l)} \)) 的標準燃燒焓變是多少?
  1. A.\( -1366.8 \text{ kJ mol}^{-1} \)
  2. B.\( -956.8 \text{ kJ mol}^{-1} \)
  3. C.\( -401.7 \text{ kJ mol}^{-1} \)
  4. D.\( -1921.8 \text{ kJ mol}^{-1} \)

答案

A

解題

根據赫斯定律,液態乙醇燃燒的化學方程式為:
\( \text{C}_2\text{H}_5\text{OH(l)} + 3\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\text{CO}_2\text{(g)} + 3\text{H}_2\text{O(l)} \)
利用各物質的標準生成焓 (\( \Delta H_f^{\theta} \)):
\( \Delta H_c^{\theta} = 2 \Delta H_1 + 3 \Delta H_2 - \Delta H_3 \)
\( \Delta H_c^{\theta} = 2(-393.5) + 3(-285.8) - (-277.6) = -1366.8 \text{ kJ mol}^{-1} \)。

評分準則

答對選項 A 得 1 分。方法涉及應用赫斯定律:\( 2 \times \Delta H_1 + 3 \times \Delta H_2 - \Delta H_3 \)。
題目 12 · MC
1
下列哪項氧化過程中,硫的氧化數剛好增加 4?
  1. A.在過量氧氣中燃燒硫以生成二氧化硫。
  2. B.硫化氫與二氧化硫反應生成硫。
  3. C.二氧化硫與酸化重鉻酸鉀溶液反應。
  4. D.銅與濃硫酸反應生成二氧化硫。

答案

A

解題

在選項 A 中,單質硫(氧化數 = 0)被氧化為二氧化硫(\( \text{SO}_2 \),S 的氧化數 = +4),其氧化數增幅確實為 4。選項 C 中,二氧化硫(+4)被氧化為硫酸根(+6),增幅為 +2。選項 D 中,硫酸(+6)被還原為二氧化硫(+4),變化為 -2。

評分準則

選擇 A 得 1 分。檢查各選項中硫的初始和最終氧化態。
題目 13 · MC
1
以下化合物的系統 IUPAC 名稱是什麼?
\( \text{CH}_3\text{CH(CH}_3\text{)C(CH}_3\text{)=CHCH}_3 \)
  1. A.2,3-二甲基戊-3-烯
  2. B.3,4-二甲基戊-2-烯
  3. C.2,3-二甲基戊-2-烯
  4. D.1,2,3-三甲基丁-2-烯

答案

B

解題

1. 含有雙鍵的最長碳鏈有 5 個碳原子(戊烯)。
2. 從右至左編號可使雙鍵位置最低:C2(戊-2-烯)。
3. 取代基為位於第 3 和第 4 號碳上的甲基。因此,名稱為 3,4-二甲基戊-2-烯。

評分準則

答對 B 得 1 分。雙鍵的編號優先於取代基以取得較低數字。
題目 14 · MC
1
某有機化合物 \( X \) 的分子式為 \( \text{C}_4\text{H}_8\text{O} \)。它在溫熱時不與酸化重鉻酸鉀(VI)溶液反應,也不與金屬鈉反應。下列哪項是 \( X \) 的正確結構?
  1. A.\( \text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CHO} \)
  2. B.\( \text{CH}_3\text{CH(OH)CH=CH}_2 \)
  3. C.\( \text{CH}_3\text{COCH}_2\text{CH}_3 \)
  4. D.\( \text{CH}_2\text{=CHCH}_2\text{CH}_2\text{OH} \)

答案

C

解題

1. 醛(選項 A)會被酸化 \( \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 \) 氧化。
2. 醇(選項 B 和 D)會與金屬鈉反應釋放氫氣,且可被氧化。
3. 酮(選項 C,丁酮)的分子式為 \( \text{C}_4\text{H}_8\text{O} \),不易被溫和氧化,也不與金屬鈉反應。

評分準則

答對 C 得 1 分。學生需要根據化學測試推導官能團。
題目 15 · MC
1
在不同溫度下測定某反應的速率常數 \( k \)。\( \ln k \) 對 \( \frac{1}{T} \)(其中 \( T \) 為絕對溫度)作圖得出一條直線,其斜率為 \( -1.20 \times 10^4 \text{ K} \)。該反應的活化能 (\( E_a \)) 是多少?
(已知:氣體常數 \( R = 8.31 \text{ J mol}^{-1}\text{ K}^{-1} \))
  1. A.\( 1.44 \text{ kJ mol}^{-1} \)
  2. B.\( 14.4 \text{ kJ mol}^{-1} \)
  3. C.\( 99.7 \text{ kJ mol}^{-1} \)
  4. D.\( 997 \text{ kJ mol}^{-1} \)

答案

C

解題

根據阿倫尼烏斯方程,\( \ln k = -\frac{E_a}{R} (\frac{1}{T}) + \ln A \)。斜率 \( m = -\frac{E_a}{R} \)。因此,\( -1.20 \times 10^4 = -\frac{E_a}{8.31} \),得出 \( E_a = 99720 \text{ J mol}^{-1} \approx 99.7 \text{ kJ mol}^{-1} \)。

評分準則

答對 C 得 1 分。需要正確進行單位換算(J 換算為 kJ)。
題目 16 · MC
1
順丁烯二酸酐 (\( \text{C}_4\text{H}_2\text{O}_3 \)) 可通過以下兩條不同路線合成:
路線 1:\( 2\text{C}_6\text{H}_6 + 9\text{O}_2 \rightarrow 2\text{C}_4\text{H}_2\text{O}_3 + 4\text{CO}_2 + 4\text{H}_2\text{O} \)
路線 2:\( \text{C}_4\text{H}_8 + 3\text{O}_2 \rightarrow \text{C}_4\text{H}_2\text{O}_3 + 3\text{H}_2\text{O} \)

根據原子經濟性原則,哪條路線更綠色?
(相對原子質量:\( \text{H} = 1.0 \),\( \text{C} = 12.0 \),\( \text{O} = 16.0 \))
  1. A.路線 1 較為綠色,因為其原子經濟性為 64.5%,而路線 2 則為 44.1%。
  2. B.路線 2 較為綠色,因為其原子經濟性為 64.5%,而路線 1 則為 44.1%。
  3. C.路線 1 較為綠色,因為其原子經濟性為 55.9%,而路線 2 則為 35.5%。
  4. D.路線 2 較為綠色,因為其原子經濟性為 82.1%,而路線 1 則為 17.9%。

答案

B

解題

\( \text{C}_4\text{H}_2\text{O}_3 \) 的式量 = 98.0。
路線 1:目標產物質量 = \( 2 \times 98.0 = 196.0 \)。產物總質量 = \( 2(98.0) + 4(44.0) + 4(18.0) = 444.0 \)。原子經濟性 = \( \frac{196.0}{444.0} \times 100\% = 44.1\% \)。
路線 2:目標產物質量 = \( 98.0 \)。產物總質量 = \( 98.0 + 3(18.0) = 152.0 \)。原子經濟性 = \( \frac{98.0}{152.0} \times 100\% = 64.5\% \)。
路線 2 較為綠色,因為其原子經濟性較高 (64.5%)。

評分準則

計算正確並選出 B 得 1 分。
題目 17 · MC
1
將含有次氯酸鈉 (\( \text{NaOCl} \)) 的 \( 25.00 \text{ cm}^3 \) 市售漂白水樣本稀釋至 \( 250.0 \text{ cm}^3 \)。取出 \( 25.00 \text{ cm}^3 \) 稀釋後的溶液酸化,並與過量的 KI(aq) 反應。釋放出的碘需要 \( 22.40 \text{ cm}^3 \) 的 \( 0.100 \text{ mol dm}^{-3} \) \( \text{Na}_2\text{S}_2\text{O}_3\text{(aq)} \) 進行完全滴定。

原市售漂白水中 \( \text{NaOCl} \) 的濃度是多少?
(反應式:
\( \text{OCl}^- + 2\text{I}^- + 2\text{H}^+ \rightarrow \text{Cl}^- + \text{I}_2 + \text{H}_2\text{O} \)
\( \text{I}_2 + 2\text{S}_2\text{O}_3^{2-} \rightarrow 2\text{I}^- + \text{S}_4\text{O}_6^{2-} \))
  1. A.\( 0.0448 \text{ mol dm}^{-3} \)
  2. B.\( 0.224 \text{ mol dm}^{-3} \)
  3. C.\( 0.448 \text{ mol dm}^{-3} \)
  4. D.\( 0.896 \text{ mol dm}^{-3} \)

答案

C

解題

1. 所用 \( \text{S}_2\text{O}_3^{2-} \) 的摩爾數 = \( 0.100 \times 0.02240 = 2.24 \times 10^{-3} \text{ 摩爾} \)。
2. 碘的摩爾數 \( = \frac{1}{2} \times n(\text{S}_2\text{O}_3^{2-}) = 1.12 \times 10^{-3} \text{ 摩爾} \)。
3. 在 \( 25.00 \text{ cm}^3 \) 稀釋溶液中,\( \text{OCl}^- \) 的摩爾數 = 碘的摩爾數 \( = 1.12 \times 10^{-3} \text{ 摩爾} \)。
4. 稀釋溶液中 \( \text{OCl}^- \) 的濃度 = \( 1.12 \times 10^{-3} / 0.02500 = 0.0448 \text{ mol dm}^{-3} \)。
5. 原始濃度(稀釋倍數為 10)= \( 0.0448 \times 10 = 0.448 \text{ mol dm}^{-3} \)。

評分準則

答對 C 得 1 分。方法涉及連續的化學計量比計算並考慮稀釋倍數。
題目 18 · MC
1
某有機化合物 \( Y \) 的分子式為 \( \text{C}_3\text{H}_6\text{O}_2 \)。其紅外 (IR) 光譜在 \( 3000 \text{ cm}^{-1} \) 附近顯示強而寬的吸收帶,並在 \( 1715 \text{ cm}^{-1} \) 附近顯示強而尖銳的吸收帶。關於 \( Y \) 的質譜,下列哪項陳述是正確的?
  1. A.分子離子峰出現於 \( m/z = 60 \)。
  2. B.它在 \( m/z = 45 \) 處顯示一個顯著的峰,對應 \( [\text{COOH}]^+ \) 碎片。
  3. C.它在 \( m/z = 43 \) 處顯示一個顯著的峰,對應 \( [\text{C}_3\text{H}_7]^+ \) 碎片。
  4. D.由於失去一個水分子,在 \( m/z = 15 \) 處會出現一個顯著的峰。

答案

B

解題

根據紅外光譜數據,該化合物含有 O-H 基團(羧酸,於 \( 3000 \text{ cm}^{-1} \) 呈寬帶)和 C=O 基團(於 \( 1715 \text{ cm}^{-1} \) 呈尖峰)。因此,\( Y \) 是丙酸 (\( \text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOH} \))。在丙酸的質譜中,鄰近羰基的裂解會產生高度穩定的 \( [\text{COOH}]^+ \) 碎片,對應 \( m/z = 45 \)。

評分準則

答對 B 得 1 分。學生須先將化合物識別為丙酸,然後確定正確的質量碎片。
題目 19 · MC
1
下列哪種混合物在強熱時會發生置換反應?
  1. A.\( \text{MgO} \) 和 \( \text{Fe} \)
  2. B.\( \text{Al}_2\text{O}_3 \) 和 \( \text{Cu} \)
  3. C.\( \text{Fe}_2\text{O}_3 \) 和 \( \text{Al} \)
  4. D.\( \text{ZnO} \) 和 \( \text{Pb} \)

答案

C

解題

根據金屬活動性順序:\( \text{Al} > \text{Zn} > \text{Fe} > \text{Pb} > \text{Cu} \)。游離金屬可將較不活潑的金屬從其氧化物中置換出來。由於鋁 (\( \text{Al} \)) 比鐵 (\( \text{Fe} \)) 更活潑,強熱 \( \text{Fe}_2\text{O}_3 \) 和 \( \text{Al} \) 的混合物會發生劇烈的鋁熱反應。Fe、Cu 和 Pb 分別比 Mg、Al 和 Zn 更不活潑,因此其他選項均無反應。

評分準則

答對 C 得 1 分。本題測試對金屬活動性順序應用於固態置換反應的理解。
題目 20 · MC
1
下列哪種分子/離子與水合氫離子 (\( \text{H}_3\text{O}^+ \)) 具有相同的空間構型?
  1. A.\( \text{BF}_3 \)
  2. B.\( \text{PCl}_3 \)
  3. C.\( \text{CO}_3^{2-} \)
  4. D.\( \text{ClF}_3 \)

答案

B

解題

\( \text{H}_3\text{O}^+ \) 的中心氧原子上有 3 個鍵合電子對和 1 個孤電子對,呈三角錐形。\( \text{PCl}_3 \) 的中心磷原子上同樣有 3 個鍵合電子對和 1 個孤電子對,也呈三角錐形。\( \text{BF}_3 \) 和 \( \text{CO}_3^{2-} \) 為平面三角形,而 \( \text{ClF}_3 \) 為 T 形。

評分準則

答對 B 得 1 分。應用價層電子對互斥理論 (VSEPR) 分析分子/離子的電子對數及形狀。
題目 21 · MC
1
已知在 \(298\text{ K}\) 下,下列物質的標準燃燒焓變 (\(\Delta H_c^\theta\)):\(\text{C(石墨)} = -393.5\text{ kJ mol}^{-1}\),\(\text{H}_2\text{(g)} = -285.8\text{ kJ mol}^{-1}\),\(\text{C}_3\text{H}_8\text{(g)} = -2220.0\text{ kJ mol}^{-1}\)。丙烷 (\(\text{C}_3\text{H}_8\text{(g)}\)) 在 \(298\text{ K}\) 下的標準生成焓變是多少?
  1. A.-103.7 kJ mol^{-1}
  2. B.-1540.7 kJ mol^{-1}
  3. C.+103.7 kJ mol^{-1}
  4. D.+1540.7 kJ mol^{-1}

答案

A

解題

根據赫斯定律,丙烷生成的化學方程式為:\(3\text{C(石墨)} + 4\text{H}_2\text{(g)} \rightarrow \text{C}_3\text{H}_8\text{(g)}\)。利用標準燃燒焓變:\(\Delta H_f^\theta = 3 \times \Delta H_c^\theta[\text{C}] + 4 \times \Delta H_c^\theta[\text{H}_2] - \Delta H_c^\theta[\text{C}_3\text{H}_8]\),即 \(\Delta H_f^\theta = 3(-393.5) + 4(-285.8) - (-2220.0) = -103.7\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

選正確答案 A 得 1 分。方法:應用赫斯定律將標準燃燒焓與標準生成焓聯繫起來。準確度:計算得出 -103.7 kJ/mol。
題目 22 · MC
1
將鋅-鋅(II)離子半電池與銅-銅(II)離子半電池用鹽橋連接,製成一個化學電池。若在相同條件下,將鋅電極及其溶液換成鎳電極和鎳(II)離子溶液,下列哪些敘述是正確的?(已知標準電極電勢:\(E^\theta(\text{Zn}^{2+}/\text{Zn}) = -0.76\text{ V}\);\(E^\theta(\text{Ni}^{2+}/\text{Ni}) = -0.25\text{ V}\);\(E^\theta(\text{Cu}^{2+}/\text{Cu}) = +0.34\text{ V}\)) (1) 電池電壓減少。 (2) 電子在外部電路中仍由另一電極流向銅電極。 (3) 鎳電極的質量增加。
  1. A.只有 (1)
  2. B.只有 (1) 及 (2)
  3. C.只有 (2) 及 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

B

解題

(1) 正確,因為原電池電壓為 0.34 - (-0.76) = 1.10 V,而新電池電壓為 0.34 - (-0.25) = 0.59 V。(2) 正確,因為鎳的活性比銅高,所以鎳作為負極並發生氧化反應,釋放電子流向銅電極。(3) 錯誤,因為鎳電極發生氧化反應生成 Ni2+(aq),鎳電極溶解,因此其質量減少。

評分準則

選正確答案 B 得 1 分。推導出 (1) 和 (2) 正確,而 (3) 錯誤,因鎳電極在放電過程中溶解。
題目 23 · MC
1
下列結構的化合物的 IUPAC 名稱是什麼? \(\text{ClCH}_2\text{CH}=\text{CHCH(CH}_3)_2\)
  1. A.5-氯-2-甲基戊-3-烯
  2. B.1-氯-4-甲基戊-2-烯
  3. C.1-氯-4,4-二甲基丁-2-烯
  4. D.4-異丙基-1-氯丁-2-烯

答案

B

解題

包含雙鍵的最長碳鏈有 5 個碳原子,即為戊烯。自右向左編號使雙鍵編號最低(位於 C2)。C1 處的取代基為氯,C4 處的取代基為甲基。因此,IUPAC 名稱為 1-氯-4-甲基戊-2-烯。

評分準則

選正確答案 B 得 1 分。正確識別主鏈長度(戊-2-烯),並將最低編號優先權分配給雙鍵而非烷基/鹵素基團。
題目 24 · MC
1
考慮以下反應路線: 化合物 X \(\xrightarrow{\text{酸化 }\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{(aq),加熱回流}}\). 化合物 Y \(\xrightarrow{\text{CH}_3\text{CH}_2\text{OH,濃 }\text{H}_2\text{SO}_4\text{,加熱}}\). 化合物 Z. 若化合物 Z 的分子式為 \(\text{C}_5\text{H}_{10}\text{O}_2\),化合物 X 的 IUPAC 名稱是什麼?
  1. A.丙-1-醇
  2. B.丙-2-醇
  3. C.丙酸
  4. D.丙酸乙酯

答案

A

解題

化合物 Z 是一個含有 5 個碳原子的酯。由於它是由化合物 Y 與乙醇(含有 2 個碳原子)經酯化反應而成的,因此 Y 必須是含有 3 個碳原子的羧酸(即丙酸)。Y 是由 X 在回流條件下氧化而來的。因此,X 必須是含有 3 個碳原子的一級醇,即丙-1-醇。

評分準則

選正確答案 A 得 1 分。推導出酯結構為丙酸乙酯,識別 Y 為丙酸,並推導出 X 為丙-1-醇。
題目 25 · MC
1
將一個 \(2.50\text{ g}\) 的蛋殼樣本與 \(50.0\text{ cm}^3\) 的 \(0.500\text{ M }\text{HCl(aq)}\) 反應。反應完成後,剩餘的溶液需要 \(16.8\text{ cm}^3\) 的 \(0.250\text{ M }\text{NaOH(aq)}\) 進行完全中和。求該蛋殼中碳酸鈣 (\(\text{CaCO}_3\)) 的質量百分比。(相對原子質量:\(C = 12.0\),\(O = 16.0\),\(Ca = 40.1\))
  1. A.20.8%
  2. B.41.6%
  3. C.83.3%
  4. D.91.6%

答案

B

解題

起始 HCl 的莫耳數 = 0.0500 * 0.500 = 0.0250 mol。所用 NaOH 的莫耳數 = 0.0168 * 0.250 = 0.0042 mol。過量 HCl 的莫耳數 = 0.0042 mol。與 CaCO3 反應的 HCl 莫耳數 = 0.0250 - 0.0042 = 0.0208 mol。由於 CaCO3 + 2HCl -> CaCl2 + CO2 + H2O,CaCO3 的莫耳數 = 0.0208 / 2 = 0.0104 mol。CaCO3 質量 = 0.0104 * 100.1 = 1.041 g。質量百分比 = (1.041 / 2.50) * 100% = 41.6%。

評分準則

選正確答案 B 得 1 分。方法:計算過量 HCl 的莫耳數,找出反應的 HCl 莫耳數,使用 1:2 的比例找出 CaCO3 的莫耳數,並計算質量百分比。
題目 26 · MC
1
對於某個化學反應,將 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\) 作圖得到一條斜率為 \(-1.20 \times 10^4\text{ K}\) 的直線,其中 \(k\) 為速率常數,\(T\) 為絕對溫度(以開爾文為單位)。該反應的活化能是多少?(已知:氣體常數 \(R = 8.314\text{ J mol}^{-1}\text{ K}^{-1}\))
  1. A.99.8 kJ mol^{-1}
  2. B.1.44 kJ mol^{-1}
  3. C.12.0 kJ mol^{-1}
  4. D.99.8 J mol^{-1}

答案

A

解題

根據阿瑞尼斯方程:\(\ln k = -\frac{E_a}{R} \cdot \frac{1}{T} + \ln A\)。圖線的斜率為 \(-\frac{E_a}{R}\)。因此,\(-\frac{E_a}{R} = -1.20 \times 10^4\text{ K}\),得出 \(E_a = 1.20 \times 10^4 \times 8.314\text{ J mol}^{-1} = 9.98 \times 10^4\text{ J mol}^{-1} = 99.8\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

選正確答案 A 得 1 分。方法:將斜率與 -Ea/R 聯繫起來,並進行焦耳到千焦耳的單位換算。
題目 27 · MC
1
乙酰苯胺 (\(\text{C}_8\text{H}_9\text{NO}\)) 可藉由苯胺 (\(\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_2\)) 與乙酸酐 (\((\text{CH}_3\text{CO})_2\text{O}\)) 按以下方程反應製得:\(\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_2 + (\text{CH}_3\text{CO})_2\text{O} \rightarrow \text{C}_6\text{H}_5\text{NHCOCH}_3 + \text{CH}_3\text{COOH}\)。在該合成乙酰苯胺的反應中,其原子利用率是多少?(相對原子質量:\(H = 1.0\),\(C = 12.0\),\(N = 14.0\),\(O = 16.0\))
  1. A.30.8%
  2. B.44.4%
  3. C.69.2%
  4. D.100%

答案

C

解題

苯胺的式量 = 6(12.0) + 7(1.0) + 14.0 = 93.0。乙酸酐的式量 = 4(12.0) + 6(1.0) + 3(16.0) = 102.0。反應物總質量 = 93.0 + 102.0 = 195.0。目標產物乙酰苯胺的式量 = 8(12.0) + 9(1.0) + 14.0 + 16.0 = 135.0。原子利用率 = (135.0 / 195.0) * 100% = 69.2%。

評分準則

選正確答案 C 得 1 分。方法:計算目標產物的摩爾質量與所有反應物摩爾質量總和的比值,並以百分比表示。
題目 28 · MC
1
某有機化合物 X 的紅外光譜中,在 \(3230 - 3670\text{ cm}^{-1}\) 範圍內顯示出強而寬的吸收峰。當化合物 X 與酸化 \(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{(aq)}\) 共熱時,並未引起任何顏色變化。化合物 X 最可能是下列哪一個?
  1. A.丙-1-醇
  2. B.丙-2-醇
  3. C.2-甲基丙-2-醇
  4. D.丙酸

答案

C

解題

紅外光譜在 3230 - 3670 cm-1 的吸收帶表示存在 O-H 基團(醇)。一級醇(丙-1-醇)和二級醇(丙-2-醇)能被酸化重鉻酸鉀氧化,使溶液顏色由橙色變為綠色。丙酸含有羧基(其 O-H 伸縮振動在 2500 - 3300 cm-1 處)。2-甲基丙-2-醇是三級醇,不能被酸化重鉻酸鹽氧化,因此不會引起顏色變化。

評分準則

選正確答案 C 得 1 分。方法:將紅外吸收帶識別為醇的 O-H 伸縮,並確定哪種醇對重鉻酸鹽氧化具有抗性。
題目 29 · MC
1
考慮關於三種金屬 P、Q 及 R 的以下實驗觀察: (1) 金屬 P 與冷水劇烈反應並產生氣體。 (2) Q 的氧化物可藉與碳共熱而還原,但 P 的氧化物則不能。 (3) 當將金屬 Q 加入含有 R 離子的水溶液中時,Q 的表面會有金屬 R 析出。 下列哪一項是該三種金屬活性由大至小的正確順序?
  1. A.P > Q > R
  2. B.P > R > Q
  3. C.Q > P > R
  4. D.R > Q > P

答案

A

解題

實驗觀察 (1) 表明 P 的活性很高(例如鹼金屬或鹼土金屬)。觀察 (2) 顯示 P 比 Q 更活潑,因為 P 的氧化物過於穩定,不能被碳還原,而 Q 的氧化物可以。觀察 (3) 顯示 Q 比 R 更活潑,因為 Q 置換出溶液中的 R。因此,活性由大到小的順序是 P > Q > R。

評分準則

選正確答案 A 得 1 分。根據與冷水反應、氧化物被碳還原的難易程度以及金屬置換反應來推導金屬活性。
題目 30 · MC
1
下列哪一對化學物種具有相同的分子 / 離子形狀?
  1. A.BF3 與 NH3
  2. B.CH4 與 NH4+
  3. C.H2O 與 CO2
  4. D.PCl3 與 BF3

答案

B

解題

CH4 和 NH4+ 的中心原子均與 4 個末端原子相連,且均無孤隅電子對,因此兩者均為四面體形。BF3(平面三角形)與 NH3(三角錐形)形狀不同;H2O(折線形)與 CO2(直線形)形狀不同;PCl3(三角錐形)與 BF3(平面三角形)形狀不同。

評分準則

選正確答案 B 得 1 分。應用價層電子對互斥理論(VSEPR)識別出 CH4 和 NH4+ 均具有四面體結構。
題目 31 · MC
1
考慮以下標準焓變:
\( \text{C(石墨)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{CO}_2\text{(g)} \quad \Delta H^\theta = -393.5 \text{ kJ mol}^{-1} \)
\( 2\text{H}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\text{H}_2\text{O(l)} \quad \Delta H^\theta = -571.6 \text{ kJ mol}^{-1} \)
\( 2\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)} + 5\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 4\text{CO}_2\text{(g)} + 2\text{H}_2\text{O(l)} \quad \Delta H^\theta = -2598.8 \text{ kJ mol}^{-1} \)

乙炔 (\(\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}\)) 的標準生成焓變是多少?
  1. A.-226.6 kJ mol^-1
  2. B.+113.3 kJ mol^-1
  3. C.+226.6 kJ mol^-1
  4. D.+453.2 kJ mol^-1

答案

C

解題

根據定義,乙炔的標準生成焓變對應以下反應:
\( 2\text{C(石墨)} + \text{H}_2\text{(g)} \rightarrow \text{C}_2\text{H}_2\text{(g)} \)

利用蓋斯定律及標準燃燒焓變:
對於乙炔的燃燒反應:
\( \text{C}_2\text{H}_2\text{(g)} + 2.5\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\text{CO}_2\text{(g)} + \text{H}_2\text{O(l)} \)
\( \Delta H_c^\theta[\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}] = \frac{-2598.8}{2} = -1299.4 \text{ kJ mol}^{-1} \)

石墨的標準燃燒焓變為:
\( \Delta H_c^\theta[\text{C(石墨)}] = -393.5 \text{ kJ mol}^{-1} \)

氫氣的標準燃燒焓變為:
\( \Delta H_c^\theta[\text{H}_2\text{(g)}] = \frac{-571.6}{2} = -285.8 \text{ kJ mol}^{-1} \)(這亦是 \(\text{H}_2\text{O(l)}\) 的生成焓變)

根據蓋斯定律:
\( \Delta H_c^\theta[\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}] = 2\Delta H_f^\theta[\text{CO}_2\text{(g)}] + \Delta H_f^\theta[\text{H}_2\text{O(l)}] - \Delta H_f^\theta[\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}] \)
\( -1299.4 = 2(-393.5) + (-285.8) - \Delta H_f^\theta[\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}] \)
\( -1299.4 = -787.0 - 285.8 - \Delta H_f^\theta[\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}] \)
\( -1299.4 = -1072.8 - \Delta H_f^\theta[\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}] \)
\( \Delta H_f^\theta[\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}] = -1072.8 - (-1299.4) = +226.6 \text{ kJ mol}^{-1} \)。

評分準則

答對 C 得 1 分。不設部分分數。
題目 32 · MC
1
在下列哪些物種中,釩的氧化數為 +4?
(1) \(\text{VO}^{2+}\)
(2) \(\text{VO}_2\)
(3) \(\text{VCl}_4\)
  1. A.只有 (1) 和 (2)
  2. B.只有 (1) 和 (3)
  3. C.只有 (2) 和 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

D

解題

設釩在各物種中的氧化數為 \(x\)。
- 對於 (1) \(\text{VO}^{2+}\):\(x + (-2) = +2 \Rightarrow x = +4\)。
- 對於 (2) \(\text{VO}_2\):\(x + 2(-2) = 0 \Rightarrow x = +4\)。
- 對於 (3) \(\text{VCl}_4\):\(x + 4(-1) = 0 \Rightarrow x = +4\)。
因此,這三個物種中釩的氧化數均為 +4。

評分準則

答對 D 得 1 分。不設部分分數。
題目 33 · MC
1
某有機化合物 \(X\) 的分子式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\)。它不與鈉金屬反應釋出氫氣,亦不與碳酸氫鈉溶液反應。\(X\) 可能屬於下列哪一個同系列?
  1. A.羧酸
  2. B.
  3. C.二醇
  4. D.

答案

B

解題

分子式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\) 的化合物具有一個不飽和度(雙鍵或環)。
- 它不與 \(\text{Na}\) 金屬反應,意味著它不含有 \(-\text{OH}\) 基團(排除醇、二醇及羧酸)。
- 它不與 \(\text{NaHCO}_3\) 溶液反應,意味著它不是羧酸。
- 由於它含有兩個氧原子、不含 \(-\text{OH}\) 和 \(-\text{COOH}\) 基團,且有一個雙鍵(即 \(\text{C}=\text{O}\) 基團),它最可能是酯類化合物(例如乙酸乙酯)。

評分準則

答對 B 得 1 分。不設部分分數。
題目 34 · MC
1
氣體 \(X\) 和氣體 \(Y\) 的混合物反應生成氣體 \(Z\)。下列哪些改變會同時增加反應速率以及能量等於或大於活化能的反應物分子比例?
(1) 提高反應混合物的溫度
(2) 加入合適的催化劑
(3) 通過縮小容器體積來增加系統的壓強
  1. A.只有 (1)
  2. B.只有 (1) 和 (2)
  3. C.只有 (2) 和 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

B

解題

- (1) 提高溫度會增加分子的動能。麥克斯韋-玻爾茲曼分佈曲線向右移動,使具有 \(E \ge E_a\) 的分子比例增加,從而提高反應速率。
- (2) 加入催化劑提供了一條活化能較低(\(E_a'\))的替代途徑。由於 \(E_a' < E_a\),能量等於或大於新的活化能的分子比例會增加,從而提高反應速率。
- (3) 增加壓強會增加反應物的濃度和碰撞頻率,從而提高反應速率,但它不會改變分子的動能或反應的活化能。因此,能量等於或大於 \(E_a\) 的反應物分子比例保持不變。
因此,只有 (1) 和 (2) 是正確的。

評分準則

答對 B 得 1 分。不設部分分數。
題目 35 · MC
1
分子式為 \(\text{C}_3\text{H}_5\text{Cl}_3\) 的無環結構異構體(不包括立體異構體)共有多少個?
  1. A.4
  2. B.5
  3. C.6
  4. D.7

答案

B

解題

該無環化合物的碳骨架必須是丙烷鏈(\(\text{C}-\text{C}-\text{C}\))。我們可以在該碳鏈上如此安置三個氯原子:
1. 1,1,1-三氯丙烷:\(\text{CCl}_3-\text{CH}_2-\text{CH}_3\)
2. 1,1,2-三氯丙烷:\(\text{CHCl}_2-\text{CHCl}-\text{CH}_3\)
3. 1,1,3-三氯丙烷:\(\text{CHCl}_2-\text{CH}_2-\text{CH}_2\text{Cl}\)
4. 1,2,2-三氯丙烷:\(\text{CH}_2\text{Cl}-\text{CCl}_2-\text{CH}_3\)
5. 1,2,3-三氯丙烷:\(\text{CH}_2\text{Cl}-\text{CHCl}-\text{CH}_2\text{Cl}\)
注意中間的碳原子最多只能接兩個氯原子。通過對稱性,所有其他的位置排布都與這 5 種等效。因此,恰好有 5 個結構異構體。

評分準則

答對 B 得 1 分。不設部分分數。
題目 36 · MC
1
在一次標定實驗中,學生用移液管將 \(25.00 \text{ cm}^3\) 的標準碳酸鈉溶液轉移到錐形瓶中,並用滴定管中未知濃度的鹽酸溶液進行滴定。

下列哪項實驗誤差會導致計算出的鹽酸溶液濃度被高估?
  1. A.在轉移碳酸鈉溶液前,僅用蒸餾水潤洗移液管。
  2. B.在滴定前,用碳酸鈉溶液潤洗錐形瓶。
  3. C.在裝入鹽酸溶液前,僅用蒸餾水潤洗滴定管。
  4. D.在滴定管尖端留下氣泡,且該氣泡在滴定過程中排出。

答案

A

解題

計算公式為:\(C_{\text{HCl}} = \frac{2 \times C_{\text{Na}_2\text{CO}_3} \times V_{\text{Na}_2\text{CO}_3}}{V_{\text{HCl}}}\)。
- A:在轉移碳酸鈉溶液前,僅用蒸餾水潤洗移液管會稀釋碳酸鈉溶液。實際轉移的 \(\text{Na}_2\text{CO}_3\) 摩爾數少於預期,因此需要較小體積的鹽酸(\(V_{\text{HCl}}\)) 即可達到滴定終點。記錄的 \(V_{\text{HCl}}\)) 偏小,導致計算出的鹽酸濃度偏大(高估)。(正確!)
- B:用碳酸鈉溶液潤洗錐形瓶會使瓶中殘留額外的 \(\text{Na}_2\text{CO}_3\),需要消耗更多鹽酸,使記錄的 \(V_{\text{HCl}}\)) 偏大,導致低估。
- C:僅用蒸餾水潤洗滴定管會稀釋鹽酸,需要消耗更多體積的稀釋酸液才能中和碳酸鈉,使記錄的 \(V_{\text{HCl}}\)) 偏大,導致低估。
- D:滴定過程中氣泡排出,會使滴定管讀數變大,記錄的 \(V_{\text{HCl}}\)) 偏大,導致低估。

評分準則

答對 A 得 1 分。不設部分分數。

卷一 乙部

回答第一部和第二部的所有問題。在空白處寫下答案。
13 題目 · 78
題目 1 · conventional
6
進行一個電解實驗以純化含有少量鋅和銀雜質的粗銅樣本。所使用的電解質是硫酸銅(II)水溶液。(a) 指出哪一個電極(陽極或陰極)應由粗銅樣本製成,並從氧化和還原的角度解釋你的答案。(2分) (b) 描述在電解過程中,鋅和銀雜質會發生什麼變化。(2分) (c) 寫出在陰極發生的反應的離子半方程式,並指出該電極的明顯變化。(2分)

答案

Anode is impure copper where oxidation of copper and zinc occurs. Zinc ions enter solution while silver remains unreacted as anode slime. Cathode undergoes reduction of copper(II) ions to form copper metal.

解題

(a) 陽極應由粗銅樣本製成,因為陽極發生氧化反應,銅原子被氧化為銅(II)離子。(b) 鋅比銅活潑,因此被氧化為鋅(II)離子並進入電解質中。銀的活潑性比銅低,因此不被氧化,並作為陽極泥沉澱到容器底部。(c) 陰極的離子半方程式為 Cu2+(aq) + 2e- -> Cu(s)。紅褐色固體在陰極上沉澱。

評分準則

(a) 陽極 (1分);銅被氧化為 Cu2+ (1分)。 (b) 鋅被氧化為溶液中的 Zn2+ (1分);銀不反應,形成陽極泥 (1分)。 (c) Cu2+(aq) + 2e- -> Cu(s) (1分);有紅褐色固體析出 (1分)。
題目 2 · conventional
6
單體 X 的結構為 CH2=C(CH3)COOCH2CH3。(a) 給出單體 X 的系統命名(IUPAC名稱)。(1分) (b) 畫出由 X 形成的加成聚合物的重複單位。(1分) (c) 解釋為什麼這種聚合物是熱塑性塑料而非熱固性塑料。(2分) (d) 提出一個與焚燒處置該聚合物相關的環境問題。(2分)

答案

Ethyl 2-methylpropenoate. Repeating unit: -[CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)]-. Thermoplastic due to absence of covalent cross-links. Incineration releases carbon dioxide, contributing to global warming.

解題

(a) 單體 X 的系統命名是 2-甲基丙烯酸乙酯(ethyl 2-methylpropenoate)。(b) 重複單位是 -[CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)]-。(c) 該聚合物由長聚合物鏈組成,鏈與鏈之間僅由微弱的分子間作用力(范德華力)結合,沒有共價交聯。加熱時,這些微弱的力很容易被克服,使鏈可以相互滑動。(d) 焚燒這種碳基聚合物會釋放二氧化碳(一種溫室氣體),從而加劇全球變暖,或者由於不完全燃燒而釋放一氧化碳。

評分準則

(a) 2-甲基丙烯酸乙酯 (1分)。 (b) 正確的重複單位結構,兩端帶有開放的單鍵 (1分)。 (c) 由微弱的分子間作用力結合 / 沒有共價交聯 (1分);加熱時分子鏈可相互滑動 (1分)。 (d) 釋放二氧化碳氣體導致溫室效應加劇 / 不完全燃燒產生有毒的一氧化碳氣體 (2分)。
題目 3 · conventional
6
鈦是從其礦物金紅石 (TiO2) 中通過多步過程提取的,其中包括在高溫下用鎂還原四氯化鈦 (TiCl4)。(a) 解釋為什麼不能直接通過與碳共熱從 TiO2 中提取鈦。(2分) (b) 寫出鎂還原 TiCl4 的化學方程式。(1分) (c) 說明為什麼該提取過程需要在氬氣的惰性氣氛下進行。(1分) (d) 指出回收鈦金屬而非從其礦石中提取的一個優點和一個缺點。(2分)

答案

Titanium is too reactive and reacts with carbon to form titanium carbide. TiCl4 + 2Mg -> Ti + 2MgCl2. Argon prevents reaction of hot metals with oxygen. Recycling saves energy but sorting is difficult.

解題

(a) 鈦具有極高的活性,對碳有很強的親和力;將氧化鈦(IV)與碳共熱會產生碳化鈦 (TiC),而不是純鈦金屬。(b) 化學方程式為 TiCl4 + 2Mg -> Ti + 2MgCl2。(c) 使用氬氣的惰性氣氛是為了防止高溫下的鎂和鈦與空氣中的氧氣和氮氣發生反應。(d) 優點:回收能節約有限的鈦礦資源,並節省大量的能源。缺點:對廢鈦進行分類和純化的過程困難且成本高昂。

評分準則

(a) 鈦非常活潑 / 對碳有很強親和力 (1分);與碳共熱會生成碳化鈦 (1分)。 (b) TiCl4 + 2Mg -> Ti + 2MgCl2 (1分)。 (c) 防止高溫下的鎂/鈦與空氣中的氧/氮反應 (1分)。 (d) 優點:節省能源 / 保護資源 (1分);缺點:收集/分類/純化成本高 (1分)。
題目 4 · conventional
6
進行了一項實驗以測定液態丙-2-醇 CH3CH(OH)CH3(l) 的標準生成焓。已知以下標準燃燒焓 (\Delta H_c^\theta):\Delta H_c^\theta[C(s, 石墨)] = -394 kJ mol-1, \Delta H_c^\theta[H2(g)] = -286 kJ mol-1, \Delta H_c^\theta[CH3CH(OH)CH3(l)] = -2006 kJ mol-1。(a) 寫出丙-2-醇標準生成焓的熱化學方程式。(2分) (b) 構建一個赫斯定律循環,以計算丙-2-醇的標準生成焓 (\Delta H_f^\theta)。(4分)

答案

3C(s, graphite) + 4H2(g) + 0.5O2(g) -> CH3CH(OH)CH3(l), delta Hf = -320 kJ mol-1.

解題

(a) 熱化學方程式為:3C(s, 石墨) + 4H2(g) + 0.5O2(g) -> CH3CH(OH)CH3(l) \Delta H_f^\theta = -320 kJ mol-1。(b) 根據赫斯定律,反應的焓變可以通過比較兩側的燃燒產物來計算。反應物燃燒焓:3 * (-394) + 4 * (-286) = -1182 - 1144 = -2326 kJ mol-1。產物燃燒焓:-2006 kJ mol-1。\Delta H_f^\theta = \sum \Delta H_c^\theta(反應物) - \sum \Delta H_c^\theta(產物) = -2326 - (-2006) = -320 kJ mol-1。

評分準則

(a) 方程式配平正確 (1分);狀態符號正確 (1分)。 (b) 畫出正確的赫斯定律循環或表達正確的代數關係 (1分);計算反應物燃燒總焓為 -2326 kJ mol-1 (1分);列出 \Delta H_f^\theta = -2326 - (-2006) (1分);最終答案:-320 kJ mol-1 連單位 (1分)。
題目 5 · conventional
6
在學校實驗室中,通過乙醇與乙酸反應製備乙酸乙酯。(a) 命名在該反應中使用的催化劑,並指出該物質在反應混合物中的另一個作用。(2分) (b) 簡要解釋為什麼將反應混合物在迴流下加熱,而不是在敞口燒杯中加熱。(2分) (c) 加熱後,將碳酸鈉溶液加入混合物中。指出加入碳酸鈉的目的,以及表明其反應完成的觀察結果。(2分)

答案

Concentrated sulfuric acid (catalyst and dehydrating agent). Reflux prevents the loss of volatile reactants. Sodium carbonate neutralises excess acids; effervescence ceases when complete.

解題

(a) 催化劑是濃硫酸。其另一個作用是作為脫水劑(或吸收水以將平衡位置向右移動)。(b) 在迴流下加熱可以防止易揮發的有機反應物(乙醇和乙酸)和產物(乙酸乙酯)逸失,通過將蒸氣冷凝回反應瓶中,使反應能長時間加熱。(c) 加入碳酸鈉是為了中和過量未反應的乙酸和硫酸催化劑。當不再產生氣泡(氣泡停止逸出)時,表明反應已完成。

評分準則

(a) 濃硫酸 (1分);脫水劑 / 移動平衡位置 (1分)。 (b) 防止揮發性反應物/產物流失 (1分);將蒸氣冷凝回流以進行長時間加熱 (1分)。 (c) 中和過量未反應的酸 (15分);氣泡停止產生 / 無更多氣泡 (1分)。
題目 6 · conventional
6
在兩個不同溫度下測定了一個一級分解反應的速率常數 k:在 T1 = 300 K 時,k1 = 2.4 * 10^-3 s-1。在 T2 = 340 K 時,k2 = 6.8 * 10^-2 s-1。(已知:氣體常數 R = 8.31 J K-1 mol-1;阿瑞尼士方程可表示為 ln(k2/k1) = -Ea/R * (1/T2 - 1/T1))。(a) 計算該反應的活化能 Ea,以 kJ mol-1 為單位。(4分) (b) 利用碰撞理論,解釋催化劑如何增加該反應的速率。(2分)

答案

Ea = 70.8 kJ mol-1. Catalyst provides alternative pathway with lower Ea, increasing fraction of effective collisions.

解題

(a) 使用公式:ln(6.8 * 10^-2 / 2.4 * 10^-3) = -Ea / 8.31 * (1/340 - 1/300)。ln(28.333) = -Ea / 8.31 * (-0.000392)。3.344 = Ea / 8.31 * 0.000392。Ea = 3.344 * 8.31 / 0.000392 = 70847 J mol-1 = 70.8 kJ mol-1。(b) 催化劑提供了另一條活化能較低的反應途徑。因此,有更大比例的反應物分子具有大於或等於活化能的動能,從而增加了有效碰撞的頻率。

評分準則

(a) 正確將 k 和 T 值代入阿瑞尼士方程 (1分);計算出 ln(k2/k1) 和溫度項 (1分);求得精確的以焦耳為單位的 Ea (70847 J mol-1) (1分);最終答案轉換為以 kJ mol-1 為單位 (70.8 kJ mol-1) (1分)。 (b) 催化劑提供了一條活化能較低的替代途徑 (1分);更大比例的反應物分子具有大於或等於活化能的動能,從而增加有效碰撞頻率 (1分)。
題目 7 · conventional
6
考慮以下兩條用於生產所需產物 P(摩爾質量 = 120 g mol-1)的化學路線。路線 A(單步反應):X + Y -> P + Z(X 的摩爾質量 = 80 g mol-1,Y = 90 g mol-1,Z = 50 g mol-1)。路線 B(兩步催化反應):第一步:A + B -> C(100% 產率);第二步:C + D -> P(90% 產率,無副產物)(A 的摩爾質量 = 50 g mol-1,B = 70 g mol-1,D = 10 g mol-1,C = 120 g mol-1)。(a) 計算路線 A 的原子經濟性。(2分) (b) 計算路線 B 的原子經濟性。(2分) (c) 根據綠色化學原則,建議兩個為什麼路線 B 可能比路線 A 更理想的原因,儘管它包含更多步驟。(2分)

答案

Route A atom economy = 70.6%. Route B atom economy = 92.3%. Route B is preferred due to higher atom economy and prevention of waste (Z).

解題

(a) 路線 A 的原子經濟性 = (P 的摩爾質量) / (X + Y 的摩爾質量) * 100% = 120 / (80 + 90) * 100% = 120 / 170 * 100% = 70.6%。(b) 整體路線 B 的起始反應物為 A、B 和 D(因為 C 是中間體)。路線 B 的原子經濟性 = (P 的摩爾質量) / (A + B + D 的摩爾質量) * 100% = 120 / (50 + 70 + 10) * 100% = 120 / 130 * 100% = 92.3%。(c) 1. 路線 B 的原子經濟性較高,減少了化學廢物的產生。2. 路線 B 避免了副產物 Z 的生成,Z 可能具有危害性或需要額外成本進行處理。

評分準則

(a) 計算步驟 (120/170) (1分);正確的百分比 70.6% (1分)。 (b) 確定反應物為 A、B、D 並列出計算步驟 (120/130) (1分);正確的百分比 92.3% (1分)。 (c) 路線 B 具有更高的原子經濟性/產生更少廢物 (1分);避免了有害副產物 Z 的產生 (1分)。
題目 8 · conventional
6
某學生測定了蛋殼中碳酸鈣的含量。將一塊 2.00 g 的乾淨、乾燥蛋殼樣本放入 50.0 cm3 的 1.00 mol dm-3 鹽酸 HCl(aq)(過量)中。加熱混合物以完成反應並過濾。將濾液稀釋至 250.0 cm3。取此溶液的 25.0 cm3,需要 14.10 cm3 的 0.100 mol dm-3 氫氧化鈉 NaOH(aq) 進行完全中和。(a) 寫出碳酸鈣與鹽酸反應的化學方程式。(1分) (b) 計算與蛋殼樣本中的碳酸鈣發生反應的 HCl 的摩爾數。(4分) (c) 計算蛋殼中碳酸鈣的質量百分比。(1分)(CaCO3 的摩爾質量 = 100.1 g mol-1)

答案

CaCO3 + 2HCl -> CaCl2 + H2O + CO2. Moles of HCl reacted = 0.0359 mol. Percentage by mass of CaCO3 = 89.8%.

解題

(a) CaCO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2O(l) + CO2(g)。(b) HCl 的初始摩爾數 = 1.00 * (50.0/1000) = 0.0500 mol。滴定中使用的 NaOH 摩爾數 = 0.100 * (14.10/1000) = 0.00141 mol。在 25.0 cm3 濾液中的 HCl 摩爾數 = 0.00141 mol(因為 HCl 與 NaOH 的反應比例為 1:1)。在 250.0 cm3 濾液中過量 HCl 的總摩爾數 = 0.00141 * (250.0/25.0) = 0.0141 mol。與 CaCO3 反應的 HCl 摩爾數 = 0.0500 - 0.0141 = 0.0359 mol。(c) 根據反應方程式,1 摩爾 CaCO3 與 2 摩爾 HCl 反應。CaCO3 摩爾數 = 0.0359 / 2 = 0.01795 mol。CaCO3 質量 = 0.01795 * 100.1 = 1.797 g。質量百分比 = (1.797 / 2.00) * 100% = 89.8%。

評分準則

(a) CaCO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2O(l) + CO2(g) (1分)。 (b) 初始 HCl 摩爾數 = 0.0500 mol (1分);25.0 cm3 濾液中 HCl 摩爾數 = 0.00141 mol (1分);過量 HCl 總摩爾數 = 0.0141 mol (1分);已反應的 HCl 摩爾數 = 0.0359 mol (1分)。 (c) 質量百分比 = 89.8% (1分)。
題目 9 · conventional
6
一種未知有機化合物 W 的分子式為 C3H6O。(a) 畫出 W 所有可能屬於羰基化合物(醛或酮)的結構異構體的結構式。(2分) (b) 在 W 的紅外(IR)光譜中,在 1715 cm-1 附近觀察到一個強而尖銳的吸收峰,但在 2700 - 2830 cm-1 區域內沒有吸收峰。確定 W 中存在的官能團,並推斷 W 是醛還是酮。(2分) (c) 描述如何使用化學測試來區分 (a) 中可能的異構體,並指出觀察結果。(2分)

答案

Isomers: propanal and propanone. IR shows carbonyl group (C=O) and absence of aldehyde C-H, indicating ketone (propanone). Tollens' test distinguishes them: propanal forms silver mirror, propanone does not.

解題

(a) C3H6O 的羰基異構體為丙醛 (CH3CH2CHO) 和丙酮 (CH3COCH3)。(b) 在 1715 cm-1 處的強峰表明存在 C=O(羰基)官能團。由於在 2700 - 2830 cm-1 區域內沒有吸收峰(這是醛基 C-H 伸縮振動的特徵峰),說明 W 不含有醛基。因此,W 是酮。(c) 將兩種化合物分別與多倫試劑(氨不溶性硝酸銀)共熱。丙醛(醛)會在試管內壁形成銀鏡,而丙酮(酮)則無明顯變化。

評分準則

(a) 丙醛和丙酮的結構式 (各1分)。 (b) 羰基 / C=O (1分);酮,因為它缺少在 2700-2830 cm-1 處的醛基 C-H 吸收峰 (1分)。 (c) 多倫試劑 / 斐林試劑 (1分);丙醛給出銀鏡 / 紅色沉澱,丙酮無變化 (1分)。
題目 10 · conventional
6
碳酰氯 (COCl2) 根據以下可逆反應方程式分解:COCl2(g) <=> CO(g) + Cl2(g) (\Delta H > 0)。在一項實驗中,在 600 K 下將 1.00 mol 的 COCl2(g) 引入一個 2.00 dm3 的密閉容器中。在平衡時,測得 CO(g) 的濃度為 0.15 mol dm-3。(a) 寫出該反應的平衡常數 Kc 的表達式。(1分) (b) 計算 COCl2(g) 和 Cl2(g) 的平衡濃度,並由此確定在 600 K 時的 Kc 值(連同單位)。(3分) (c) 預測並解釋提高溫度對 CO(g) 平衡產率的影響。(2分)

答案

Kc = [CO][Cl2]/[COCl2]. Equilibrium concentrations: [COCl2] = 0.35 mol dm-3, [Cl2] = 0.15 mol dm-3. Kc = 0.0643 mol dm-3. Increasing temperature increases yield of CO because forward reaction is endothermic.

解題

(a) Kc = [CO][Cl2] / [COCl2]。(b) COCl2 的初始濃度 = 1.00 / 2.00 = 0.50 mol dm-3。在平衡時,[CO] = 0.15 mol dm-3,根據 1:1 的摩爾比,[Cl2] = 0.15 mol dm-3。平衡時 [COCl2] = 0.50 - 0.15 = 0.35 mol dm-3。將這些數值代入 Kc 表達式中:Kc = (0.15 * 0.15) / 0.35 = 0.0643 mol dm-3。(c) 由於正反應是吸熱反應 (\Delta H > 0),根據勒沙特列原理,提高溫度將使平衡位置向右移動(吸熱方向)以吸收加入的熱能。因此,CO(g) 的平衡產率會增加。

評分準則

(a) Kc = [CO][Cl2]/[COCl2] (1分)。 (b) 平衡時 [Cl2] = 0.15 mol dm-3 且 [COCl2] = 0.35 mol dm-3 (1分);正確的 Kc 計算步驟 (1分);最終答案:0.0643 mol dm-3(接受 0.064)連正確單位 (1分)。 (c) CO 的產率增加 (1分);正反應為吸熱反應,故平衡右移以吸收熱量 (1分)。
題目 11 · Structured
6
鹼性氫氧燃料電池常用於太空船中,以提供電力及飲用水。
(a) 寫出該電池在陽極(負極)發生反應的半化學方程式。 (1分)
(b) 寫出該電池在陰極(正極)發生反應的半化學方程式。 (1分)
(c) 寫出使用燃料電池相較於傳統碳鋅乾電池的一個優點。 (1分)
(d) 在某特定運行條件下,該燃料電池釋出 \(2.0\text{ A}\) 的恆定電流,持續了 \(9650\text{ 秒}\)。計算在此期間所產生的水的質量。
(法拉第常數 \(F = 96500\text{ C mol}^{-1}\);\(\text{H}_2\text{O}\) 的摩爾質量 \(= 18.0\text{ g mol}^{-1}\)) (3分)

答案

(a) H2(g) + 2OH-(aq) -> 2H2O(l) + 2e-<br>(b) O2(g) + 2H2O(l) + 4e- -> 4OH-(aq)<br>(c) Continuous energy supply without replacement / high efficiency.<br>(d) 1.80 g

解題

(a) 陽極反應(氧化):\(\text{H}_2(g) + 2\text{OH}^-(aq) \rightarrow 2\text{H}_2\text{O}(l) + 2e^-\)
(b) 陰極反應(還原):\(\text{O}_2(g) + 2\text{H}_2\text{O}(l) + 4e^- \rightarrow 4\text{OH}^-(aq)\)
(c) 燃料電池比傳統乾電池具有更高的能量轉換效率,或者只要持續供應燃料即可連續工作(無需丟棄或充電)。
(d)
1. 通過的電量:\(Q = I \times t = 2.0\text{ A} \times 9650\text{ 秒} = 19300\text{ C}\)。
2. 電子的摩爾數:\(n(e^-) = \frac{19300\text{ C}}{96500\text{ C mol}^{-1}} = 0.20\text{ 摩爾}\)。
3. 由半反應可知,每轉移 2 摩爾電子,整體反應產生 1 摩爾的 \(\text{H}_2\text{O}\)(整體反應:\(2\text{H}_2 + \text{O}_2 \rightarrow 2\text{H}_2\text{O}\),轉移 4 摩爾電子產生 2 摩爾水,即每產生 1 摩爾水轉移 2 摩爾電子)。
因此,\(n(\text{H}_2\text{O}) = \frac{1}{2} n(e^-) = 0.10\text{ 摩爾}\)。
4. 水的質量 \(= 0.10\text{ 摩爾} \times 18.0\text{ 克 摩爾}^{-1} = 1.80\text{ 克}\)。

評分準則

(a) [1分] 寫出 \(\text{H}_2(g) + 2\text{OH}^-(aq) \rightarrow 2\text{H}_2\text{O}(l) + 2e^-\)。不接受酸性條件的半方程式。
(b) [1分] 寫出 \(\text{O}_2(g) + 2\text{H}_2\text{O}(l) + 4e^- \rightarrow 4\text{OH}^-(aq)\)。不接受酸性條件的半方程式。
(c) [1分] 接受指出高效率、可持續供應燃料、或副產物(水)無污染。
(d) [1分] 計算電量及電子摩爾數(0.20 摩爾);[1分] 找出正確的電子與水的摩爾比例(2:1,故水為 0.10 摩爾);[1分] 計算出正確的水質量(1.80 克)。單位錯誤或缺失扣1分。
題目 12 · Structured
6
碳(石墨)、氫氣及丙烯氣體(\(\text{C}_3\text{H}_6\))在 \(298\text{ K}\) 下的標準燃燒焓變(\(\Delta H_c^\ominus\))如下:
- \(\text{C}\text{(石墨, } s) + \text{O}_2(g) \rightarrow \text{CO}_2(g) \quad \Delta H_c^\ominus = -394\text{ kJ mol}^{-1}\)
- \(\text{H}_2(g) + \frac{1}{2}\text{O}_2(g) \rightarrow \text{H}_2\text{O}(l) \quad \Delta H_c^\ominus = -286\text{ kJ mol}^{-1}\)
- \(\text{C}_3\text{H}_6(g) + \frac{9}{2}\text{O}_2(g) \rightarrow 3\text{CO}_2(g) + 3\text{H}_2\text{O}(l) \quad \Delta H_c^\ominus = -2058\text{ kJ mol}^{-1}\)

(a) 定義「標準燃燒焓變」一詞。 (2分)
(b) 寫出由處於標準狀態的元素生成丙烯氣體的化學方程式。 (1分)
(c) 計算丙烯氣體的標準生成焓變。 (3分)

答案

(a) Enthalpy change when 1 mole of substance is completely burned in oxygen under standard conditions.<br>(b) 3C(graphite, s) + 3H2(g) -> C3H6(g)<br>(c) +18 kJ mol^-1

解題

(a) 標準燃燒焓變是指在標準狀態下(1大氣壓及298 K),一摩爾物質在氧氣中完全燃燒時的焓變。
(b) 在標準狀態下的元素分別為固態石墨碳和氣態雙原子氫:\(3\text{C(石墨, } s) + 3\text{H}_2(g) \rightarrow \text{C}_3\text{H}_6(g)\)。
(c) 根據赫斯定律:
\(\Delta H_f^⊖[\text{C}_3\text{H}_6(g)] = 3 \times \Delta H_c^⊖[\text{C(石墨)}] + 3 \times \Delta H_c^⊖[\text{H}_2(g)] - \Delta H_c^⊖[\text{C}_3\text{H}_6(g)]\)
\(\Delta H_f^⊖[\text{C}_3\text{H}_6(g)] = 3(-394) + 3(-286) - (-2058)\)
\(\Delta H_f^⊖[\text{C}_3\text{H}_6(g)] = -1182 - 858 + 2058 = +18\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

(a) [1分] 指出「一摩爾物質」;[1分] 指出「在標準狀態下於氧氣中完全燃燒」。
(b) [1分] 寫出正確配平且帶有狀態符號的化學方程式(\(3\text{C(石墨, s)} + 3\text{H}_2(g) \rightarrow \text{C}_3\text{H}_6(g)\))。接受以 C(s) 代替石墨。
(c) [1分] 根據赫斯定律列出正確的能量循環或數學表達式;[1分] 代入正確的數值進行計算;[1分] 計算出正確答案並寫出單位(\(+18\text{ kJ mol}^{-1}\) 或 \(18\text{ kJ mol}^{-1}\))。
題目 13 · Structured
6
考慮以下由 1-氯丙烷製備丙酸乙酯的反應步驟:
反應 1:\(\text{1-氯丙烷} \xrightarrow{\text{試劑 A}} \text{丙-1-醇}\)
反應 2:\(\text{丙-1-醇} \xrightarrow{\text{試劑 B}} \text{丙酸}\)
反應 3:\(\text{丙酸} + \text{乙醇} \xrightarrow{\text{試劑 C}} \text{丙酸乙酯}\)

(a) 寫出反應 1 所需的試劑及反應條件。 (2分)
(b) 辨識試劑 B,並指出在反應 2 中預期的顏色變化。 (2分)
(c) 寫出試劑 C 的名稱及其在反應 3 中的角色。 (2分)

答案

(a) Reagent: NaOH(aq); Conditions: Heat under reflux.<br>(b) Reagent B: Acidified potassium dichromate solution; Color change: Orange to green.<br>(c) Reagent C: Concentrated sulfuric acid; Role: Catalyst and dehydrating agent.

解題

(a) 反應 1 為親核取代反應。鹵代烷在加熱/回流條件下,使用氫氧化鈉水溶液(\(\text{NaOH}(aq)\))或氫氧化鉀水溶液(\(\text{KOH}(aq)\))轉化為醇。
(b) 反應 2 為伯醇氧化為羧酸。試劑 B 為酸化重鉻酸鉀溶液(\(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 / \text{H}^+(aq)\)),它將丙-1-醇氧化為丙酸。橙色的重鉻酸根離子(\(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}\))被還原為綠色的鉻(III)離子(\(\text{Cr}^{3+}\)),使溶液顏色由橙色變為綠色。
(c) 反應 3 為酯化反應。試劑 C 為濃硫酸(\(\text{H}_2\text{SO}_4\)),它作為催化劑以加快反應速率,並作為脫水劑以使平衡位置向右移動。

評分準則

(a) [1分] 寫出 \(\text{NaOH}(aq)\) 或 \(\text{KOH}(aq)\)(不接受未寫狀態的 NaOH,不接受稀硫酸);[1分] 寫出回流加熱。
(b) [1分] 寫出酸化重鉻酸鉀溶液 / \(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 / \text{H}^+(aq)\)(接受酸化高錳酸鉀 / \(\text{KMnO}_4 / \text{H}^+(aq)\));[1分] 寫出由橙色變為綠色(若使用高錳酸鉀,則為由紫色變為無色)。
(c) [1分] 寫出濃硫酸 / conc. \(\text{H}_2\text{SO}_4\)(不接受未註明「濃」的硫酸);[1分] 寫出催化劑 / 脫水劑。

卷二 甲部 (Industrial Chemistry)

回答本題的所有部分。在需要時列出計算步驟。
1 題目 · 20
題目 1 · Structured
20
回答本題的所有部分。在需要時顯示你的計算步驟。

(a) 二氧化碳加氫製甲醇是利用 \(\text{CO}_2\) 的一條有前景的途徑。在兩個不同溫度下測定了該催化反應的速率常數 (\(k\)):
在 \(500\text{ K}\) 時,\(k_1 = 2.5 \times 10^{-3}\text{ s}^{-1}\)
在 \(550\text{ K}\) 時,\(k_2 = 1.5 \times 10^{-2}\text{ s}^{-1}\)

(i) 計算該反應的活化能 (\(E_a\)),以 \(\text{kJ mol}^{-1}\) 為單位。
(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1}\)) (4分)

(ii) 繪畫在 \(500\text{ K}\) 和 \(550\text{ K}\) 下,分子動能的麥克斯韋-玻爾茲曼 (Maxwell-Boltzmann) 分佈曲線。利用碰撞理論,解釋溫度的改變如何影響反應速率。 (3分)

(b) 由二氧化碳合成甲醇的化學方程式如下:

\(\text{CO}_2(\text{g}) + 3\text{H}_2(\text{g}) \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{OH}(\text{g}) + \text{H}_2\text{O}(\text{g}) \quad \Delta H = -49.5\text{ kJ mol}^{-1}\)

(i) 預測並解釋增加溫度和增加壓強對甲醇平衡產率的影響。 (4分)

(ii) 在工業上,該反應通常在折衷溫度 \(250^\circ\text{C}\) 和壓強 \(50\text{ atm}\) 下進行。從動力學、熱力學及經濟/安全因素,解釋為何採用這些條件。 (3分)

(c) 甲醇可通過不同的工業途徑合成:

途徑 1:\(\text{CO}(\text{g}) + 2\text{H}_2(\text{g}) \rightarrow \text{CH}_3\text{OH}(\text{g})\)

途徑 2:\(\text{CO}_2(\text{g}) + 3\text{H}_2(\text{g}) \rightarrow \text{CH}_3\text{OH}(\text{g}) + \text{H}_2\text{O}(\text{g})\)

(i) 分別計算途徑 1 和途徑 2 合成甲醇的原子利用率 (atom economy)。
(相對原子質量:\(\text{H} = 1.0\),\(\text{C} = 12.0\),\(\text{O} = 16.0\)) (3分)

(ii) 儘管途徑 2 的原子利用率較低,試從綠色化學原則解釋為何它更為理想。 (2分)

(iii) 該反應中所使用的銅基催化劑極易被反應物氣體混合物中微量的硫化合物(例如 \(\text{H}_2\text{S}\))毒化。

(1) 從活化能的角度,解釋催化劑如何增加反應速率。 (1分)

(2) 寫出硫化合物如何「毒化」催化劑,並提出一種在工業流程中防止此情況的方法。 (2分)

答案

E_a = 81.9 kJ mol^-1; Atom economy of Pathway 1 = 100%, Pathway 2 = 64.0%

解題

(a) (i)
利用阿倫尼烏斯方程 (Arrhenius equation):
\(\ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = \frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}\right)\)
將數值代入方程:
\(\ln\left(\frac{1.5 \times 10^{-2}}{2.5 \times 10^{-3}}\right) = \frac{E_a}{8.31}\left(\frac{1}{500} - \frac{1}{550}\right)\)
\(\ln(6) = \frac{E_a}{8.31}\left(2.00 \times 10^{-3} - 1.818 \times 10^{-3}\right)\)
\(1.7918 = \frac{E_a}{8.31}\left(1.818 \times 10^{-4}\right)\)
\(E_a = \frac{1.7918 \times 8.31}{1.818 \times 10^{-4}} = 81892\text{ J mol}^{-1}\)
\(E_a = 81.9\text{ kJ mol}^{-1}\) (或 \(82\text{ kJ mol}^{-1}\))

(ii)
- 繪圖:
- 正確標註坐標軸:Y軸為「分子比例」(或「具能量 E 的分子數目」),X軸為「動能」。
- 與 \(500\text{ K}\) 的曲線相比,\(550\text{ K}\) 的曲線更為扁平且峰值向右移動。
- 在X軸上標註活化能 \(E_a\),顯示在 \(550\text{ K}\) 下曲線下方的陰影面積(分子比例)大於 \(500\text{ K}\) 下的陰影面積。
- 解釋:在較高溫度 (\(550\text{ K}\)) 下,分子的平均動能增加。因此,擁有等於或大於活化能的動能 (\(E \ge E_a\)) 的分子比例增加,導致有效碰撞的頻率增加,從而加快反應速率。

(b) (i)
- 溫度的影響:由於正反應是放熱反應 (\(\Delta H < 0\)),增加溫度會使平衡位置向左(反應物方向)移動,以吸收多餘的熱能。因此,甲醇的平衡產率會減少。
- 壓強的影響:反應中氣態反應物有 4 摩爾(\(1\text{ CO}_2 + 3\text{ H}_2\)),氣態生成物有 2 摩爾(\(1\text{ CH}_3\text{OH} + 1\text{ H}_2\text{O}\))。增加壓強會使平衡位置向右(生成物方向,即氣體摩爾數較少的一側)移動,以減少總氣體分子數並降低壓強。因此,甲醇的平衡產率會增加。

(ii)
- 動力學因素:需要較高溫度以獲得較快的反應速率,使反應能迅速達到平衡。
- 熱力學因素:較低溫度有利於放熱反應以獲得較高的甲醇平衡產率。因此,\(250^\circ\text{C}\) 是兼顧速率和產率的折衷溫度。
- 經濟/安全因素:雖然高壓能同時提高反應速率和平衡產率,但極高的壓強需要昂貴的厚壁反應器和高壓縮能量成本,並帶來安全隱患。因此選擇 \(50\text{ atm}\) 作為兼顧產率、設備成本和安全的折衷方案。

(c) (i)
所需產物(\(CH_3OH\))的摩爾質量 = \(12.0 + (1.0 \times 4) + 16.0 = 32.0\text{ g mol}^{-1}\)
- 途徑 1:
反應物總質量 = \(M(CO) + 2 \times M(H_2) = (12.0 + 16.0) + 2 \times (2.0) = 32.0\text{ g mol}^{-1}\)
\(\text{原子利用率} = \frac{32.0}{32.0} \times 100\% = 100\%\)
- 途徑 2:
反應物總質量 = \(M(CO_2) + 3 \times M(H_2) = (12.0 + 16.0 \times 2) + 3 \times (2.0) = 50.0\text{ g mol}^{-1}\)
\(\text{原子利用率} = \frac{32.0}{50.0} \times 100\% = 64.0\%\)

(ii)
- 途徑 2 利用二氧化碳 (\(\text{CO}_2\)),它是一種主要的溫室氣體和工業廢氣,因此有助於碳捕集並減緩全球變暖。
- 相反,途徑 1 中的 \(\text{CO}\) 具有高毒性,且通常源自不可再生的化石燃料。此外,若途徑 2 中所需的氫氣 (\(\text{H}_2\)) 是利用可再生能源電解水產生的,則整個過程可實現碳中性。

(iii) (1)
催化劑提供了一條具有較低活化能的替代反應途徑,從而增加反應速率。

(iii) (2)
- 催化劑毒化:硫化合物(如 \(\text{H}_2\text{S}\))會強烈且不可逆地吸附在銅催化劑表面的活性位點上,阻礙反應物分子接觸這些活性位點。
- 預防方法:在反應物氣體進入反應器之前進行預處理,使其通過除硫裝置(例如氧化鋅保護床),在硫雜質到達催化劑前將其除去。

評分準則

(a) (i)
- 正確寫出阿倫尼烏斯方程公式 (1)
- 正確將數值代入公式 (1)
- 正確計算出以焦耳為單位的 E_a (81892 J mol^-1) (1)
- 正確換算為 kJ mol^-1 並保留合理的有效數字/單位 (81.9 或 82 kJ mol^-1) (1)

(ii)
- 標註正確的坐標軸,且正確繪畫出 550 K 曲線的移動(峰值較低且向右移)並標註 E_a (2)
- 根據碰撞理論進行解釋:較高溫度增加了動能 E >= Ea 的分子比例,導致有效碰撞頻率增加 (1)

(b) (i)
- 預測並根據勒夏特列原理/放熱本質解釋溫度升高會降低產率 (2)
- 預測並根據氣態摩爾數變化解釋壓強增加會提高產率 (2)

(ii)
- 解釋 250 °C 是在速率(高溫有利)與產率(低溫有利)之間的折衷溫度 (2)
- 解釋 50 atm 是在速率/產率(高壓有利)與經濟建造成本/安全風險之間的折衷壓強 (1)

(c) (i)
- 正確計算所需產物和反應物的摩爾質量 (1)
- 寫出步驟並正確算出途徑 1 的原子利用率 (100%) (1)
- 寫出步驟並正確算出途徑 2 的原子利用率 (64.0%) (1)

(ii)
- 提及二氧化碳的利用/減緩溫室效應/溫室氣體減排 (1)
- 提及途徑 1 中 CO 的毒性/化石原料的不可再生性,或提及綠色氫能帶來的碳中性循環 (1)

(iii) (1)
- 提及具有較低活化能的替代反應途徑 (1)

(iii) (2)
- 解釋不可逆的強吸附作用/阻礙活性位點 (1)
- 提出在反應前除硫/使用氧化鋅保護床 (1)

卷二 部分 C (Analytical Chemistry)

回答本題的所有部分。在需要時列出計算步驟。
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一名分析化學家正在調查一種溶劑的純度並分析工業廢水。本題由三部分組成。

**甲部 (8分)**
有機化合物 \(A\) 是化妝品中常用的溶劑,其分子式為 \(C_4H_8O_2\)。
(i) 描述一個化學測試以分辨 \(A\) 是羧酸還是酯。(2分)
(ii) \(A\) 的紅外線 (IR) 光譜在 \(1740\text{ cm}^{-1}\) 處顯示強吸收帶,但在 \(2500 - 3300\text{ cm}^{-1}\) 區域內沒有寬吸收帶。
(1) 根據此資訊, \(A\) 中存在什麼官能基?(1分)
(2) 解釋為什麼在 \(2500 - 3300\text{ cm}^{-1}\) 區域內缺乏寬吸收帶可以排除 \(C_4H_8O_2\) 的某些異構體。(1分)
(iii) \(A\) 的質譜在 \(m/z = 43\) 處顯示基峰,其他顯著的峰位於 \(m/z = 88\)(分子離子峰)和 \(m/z = 61\)。
(1) 建議負責 \(m/z = 43\) 峰的化學物種的結構。(1分)
(2) 推導 \(A\) 的結構式。解釋你的推理。(3分)

**乙部 (7分)**
化學家利用比色法測定工業廢水樣本中 \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}(aq)\) 離子的濃度。
(i) 解釋為什麼 \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}(aq)\) 可以使用比色法進行定量分析。(1分)
(ii) 簡要解釋比色計的工作原理,以及為什麼在此分析中選擇互補濾光片。(2分)
(iii) 化學家製備了一系列 \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}(aq)\) 的標準溶液並測量了它們的吸光度。所得的校準曲線由以下方程表示:
\[A = 1540 \times C\]
其中 \(A\) 是吸光度, \(C\) 是 \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}(aq)\) 的濃度(單位:\(\text{mol dm}^{-3}\))。
將 \(10.0\text{ cm}^3\) 的廢水樣本在容量瓶中稀釋至 \(250.0\text{ cm}^3\)。測得該稀釋溶液的吸光度為 \(0.462\)。
(1) 計算稀釋溶液中 \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}(aq)\) 的濃度。(1分)
(2) 計算原始廢水樣本中 \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}(aq)\) 的濃度。(2分)
(3) 指出在此分析中,使用比色法比體積滴定法的一個優點。(1分)

**丙部 (5分)**
使用薄層色譜法 (TLC) 檢查合成阿司匹林(乙醯水楊酸)樣品的純度。
(i) 描述如何製備和展開 TLC 板以分離樣品中的組分。(3分)
(ii) 解釋如何在 TLC 板上顯現組分,因為阿司匹林及其雜質均為無色。(1分)
(iii) 展開後,溶劑前沿自起始線移動了 \(8.0\text{ cm}\)。對應於阿司匹林的斑點移動了 \(3.6\text{ cm}\)。計算阿司匹林的 \(R_f\) 值。(1分)

答案

Part (a): (i) Add NaHCO3(aq), bubbles for carboxylic acid, no change for ester. (ii)(1) C=O group. (ii)(2) O-H in carboxylic acids absorbs in 2500-3300 cm^-1. (iii)(1) CH3CO+. (iii)(2) CH3COOCH2CH3. Part (b): (i) Cr2O7^2-(aq) is orange and obeys Beer-Lambert Law. (ii) Measures absorbance; complementary filter maximizes sensitivity. (iii)(1) 3.0 x 10^-4 mol dm^-3. (iii)(2) 7.5 x 10^-3 mol dm^-3. (iii)(3) Higher sensitivity. Part (c): (i) Pencil start line, spot sample, develop with solvent level below line. (ii) UV light. (iii) Rf = 0.45.

解題

**甲部**
(i) 向樣品中加入 \(\text{NaHCO}_3(aq)\) 或 \(\text{Na}_2\text{CO}_3(aq)\)。 羧酸會反應產生二氧化碳氣體(氣泡),而酯則不會有明顯反應。
(ii) (1) \(\text{C=O}\)(羰基)基團。
(2) 羧酸含有 \(\text{O-H}\) 基團,會在 \(2500 - 3300\text{ cm}^{-1}\) 區域內產生寬吸收帶。缺少此帶排除了所有羧酸異構體(例如丁酸)。
(iii) (1) \(\text{CH}_3\text{CO}^+\)
(2) 由於 \(A\) 的分子式為 \(C_4H_8O_2\) 且為酯,它必須是丙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸丙酯或甲酸異丙酯之一。 \(m/z = 43\) 的基峰對應於醯基離子 \(\text{CH}_3\text{CO}^+\),表明存在 \(\text{CH}_3\text{CO}-\) 基團。 \(m/z = 61\) 的峰是由於質子化酸物種 \([\text{CH}_3\text{COOH}_2]^+\),它是通過從乙酸乙酯的分子離子(\(M^+ = 88\))中消除乙烯(質量 28)而形成的。因此, \(A\) 的結構式為 \(\text{CH}_3\text{COOCH}_2\text{CH}_3\)(乙酸乙酯)。

**乙部**
(i) \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}(aq)\) 呈橙色並吸收可見光。其吸光度與其濃度成正比(遵守比爾-朗伯定律)。
(ii) 比色計通過測量特定波長的光穿過樣品溶液的強度與參考空白溶液的強度進行比較。選擇互補濾光片是因為它允許被分析物吸收最強的波長(橙色重鉻酸根對應藍光)通過,從而使測量的靈敏度達到最大。
(iii) (1) \(C = \frac{A}{1540} = \frac{0.462}{1540} = 3.0 \times 10^{-4}\text{ mol dm}^{-3}\)
(2) 稀釋倍數 = \(\frac{250.0\text{ cm}^3}{10.0\text{ cm}^3} = 25\)
原始濃度 = \(3.0 \times 10^{-4} \times 25 = 7.5 \times 10^{-3}\text{ mol dm}^{-3}\)
(3) 比色法速度快得多、靈敏度高(能測量更低濃度)且不具破壞性。

**丙部**
(i) 用鉛筆在 TLC 板上畫一條起始線,並在此線上點上少量樣品。將板垂直放入含有合適溶劑的展開槽中,確保溶劑液面低於起始線。蓋上槽蓋,讓溶劑上升到接近板頂部,然後取出並標記溶劑前沿。
(ii) 在紫外(UV)光下觀察 TLC 板,或將板置於裝有碘晶體的密閉容器中以顯現斑點。
(iii) \(R_f = \frac{3.6\text{ cm}}{8.0\text{ cm}} = 0.45\)

評分準則

**甲部 (8分)**
(i) 向樣品中加入 \(\text{NaHCO}_3(aq)\) 或 \(\text{Na}_2\text{CO}_3(aq)\)。 [1分]
羧酸會產生氣泡(或釋出氣體),而酯無明顯變化。 [1分]
(ii) (1) \(\text{C=O}\) 伸縮 / 羰基 / 酯基 [1分]
(2) 羧酸含有 \(\text{O-H}\) 基團,該基團在 \(2500 - 3300\text{ cm}^{-1}\) 區域有吸收。 [1分]
(iii) (1) \(\text{CH}_3\text{CO}^+\)(化學式和電荷均須正確) [1分]
(2)
- 指出 \(A\) 是酯並列出可能的異構體(丙酸甲酯、乙酸乙酯等)。 [1分]
- 將 \(m/z = 43\) 歸因於 \(\text{CH}_3\text{CO}^+\),或解釋 \(M^+\) (88) 失去 28(乙烯)形成 \(m/z = 61\)(質子化乙酸),這表明是乙酯。 [1分]
- 正確推導出 \(A\) 為乙酸乙酯(\(\text{CH}_3\text{COOCH}_2\text{CH}_3\))。 [1分]

**乙部 (7分)**
(i) \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}(aq)\) 是有顏色的 / 可吸收可見光,且其吸光度與濃度成正比。 [1分]
(ii)
- 比色計測量穿過樣品的光強度並與空白對照進行比較。 [1分]
- 互補濾光片選擇分析物吸收最強波長的光,以使靈敏度最大化。 [1分]
(iii) (1) \(C = 3.0 \times 10^{-4}\text{ mol dm}^{-3}\) [1分]
(2)
- 正確的稀釋倍數 25。 [1分]
- 正確計算原始濃度 = \(7.5 \times 10^{-3}\text{ mol dm}^{-3}\)(帶單位)。 [1分]
(3) 以下任一項:更快 / 非破壞性 / 靈敏度更高(可測量更低濃度)/ 適合連續監測。 [1分]

**丙部 (5分)**
(i)
- 用鉛筆畫起始線並在線上點樣。 [1分]
- 將 TLC 板放入展開槽中,確保溶劑液面低於起始線。 [1分]
- 蓋上蓋子,讓溶劑上升並標記溶劑前沿。 [1分]
(ii) 在紫外(UV)光下或置於碘蒸氣中顯色。 [1分]
(iii) \(R_f = 0.45\)(接受 \(0.45\) 或 \(9/20\),無單位) [1分]