HKDSE · 答案詳解與評分準則

2022 DSE 化學 答案詳解與評分準則

Thinka 2022 文憑試模擬試卷 — 化學

160 210 分鐘2022
此為 Thinka 原創練習卷,按該年文憑試的結構與難度設計,並非香港考評局試卷,亦非其複製本。

卷一 甲部

回答所有選擇題。全部試題分數相同。
36 題目 · 36
題目 1 · 選擇題
1
考慮由 2-羥基丁酸經縮合聚合反應所形成的聚合物: (1) 它含有酯鍵。 (2) 它可透過水解作用進行生物降解。 (3) 它的實驗式與 2-羥基丁酸的相同。 哪些上述陳述是正確的?
  1. A.只有 (1) 和 (2)
  2. B.只有 (1) 和 (3)
  3. C.只有 (2) 和 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

A

解題

2-羥基丁酸(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH(OH)COOH}\))是一種雙官能基單體,同時含有羥基和羧基。縮合聚合反應在消除水分子的情況下發生,形成聚酯。因此,(1) 是正確的,因為它含有酯鍵。(2) 是正確的,因為具有脂肪族骨架的聚酯易受水分或酶的作用使酯基水解,使其可生物降解。(3) 是錯誤的,因為縮合聚合涉及 \(\text{H}_2\text{O}\) 的流失,所以聚合物重複單元的實驗式(\(\text{C}_4\text{H}_6\text{O}_2\))與單體(\(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_3\))不同。

評分準則

選擇正確選項 A 得 1 分。
題目 2 · 選擇題
1
已知標準燃燒焓為:\(\Delta H_c^\theta [\text{C(石墨)}] = -394\text{ kJ mol}^{-1}\)、\(\Delta H_c^\theta [\text{H}_2\text{(g)}] = -286\text{ kJ mol}^{-1}\)、\(\Delta H_c^\theta [\text{CH}_3\text{CH(OH)CH}_3\text{(l)}] = -2006\text{ kJ mol}^{-1}\)。丙-2-醇(l) 的標準生成焓是多少?
  1. A.\(-320\text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(-1326\text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(+320\text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(-2326\text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

A

解題

丙-2-醇標準生成焓的化學方程式為:\(3\text{C(石墨)} + 4\text{H}_2\text{(g)} + \frac{1}{2}\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{C}_3\text{H}_8\text{O(l)}\)。利用赫斯定律:\(\Delta H_f^\theta [\text{C}_3\text{H}_8\text{O(l)}] = 3 \times \Delta H_c^\theta [\text{C}] + 4 \times \Delta H_c^\theta [\text{H}_2] - \Delta H_c^\theta [\text{C}_3\text{H}_8\text{O(l)}]\)。代入數值:\(\Delta H_f^\theta = 3(-394) + 4(-286) - (-2006) = -1182 - 1144 + 2006 = -320\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

選擇正確選項 A 得 1 分。
題目 3 · 選擇題
1
下列哪一條反應路徑最適合用於以丙-1-醇為起點製備丙酸乙酯?
  1. A.將丙-1-醇與酸化 \(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{(aq)}\) 在回流下加熱,然後在濃 \(\text{H}_2\text{SO}_4\) 存在下將分離的主產物與乙醇反應。
  2. B.在 \(170\ ^\circ\text{C}\) 下將丙-1-醇與濃 \(\text{H}_2\text{SO}_4\) 反應,然後將分離的主產物與乙胺反應。
  3. C.將丙-1-醇與 \(\text{PBr}_3\) 反應,然後將分離的主產物與乙醇鈉反應。
  4. D.在蒸餾條件下將丙-1-醇與酸化 \(\text{KMnO}_4\text{(aq)}\) 加熱,然後將分離的主產物與乙醇和氫氧化鈉反應。

答案

A

解題

以丙-1-醇(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\))製備丙酸乙酯(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOCH}_2\text{CH}_3\)):首先,將丙-1-醇與酸化 \(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{(aq)}\) 在回流下加熱,將其氧化為丙酸(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOH}\))。其次,將分離出的丙酸與乙醇在濃硫酸(催化劑和脫水劑)存在下於回流下反應,通過酯化反應形成丙酸乙酯。因此,選項 A 是正確的。

評分準則

選擇正確選項 A 得 1 分。
題目 4 · 選擇題
1
下列哪一個選項將各物種按鍵角遞減的順序排列?
  1. A.\(\text{BF}_3 > \text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O}\)
  2. B.\(\text{BF}_3 > \text{H}_2\text{O} > \text{NH}_3 > \text{CH}_4\)
  3. C.\(\text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O} > \text{BF}_3\)
  4. D.\(\text{H}_2\text{O} > \text{NH}_3 > \text{CH}_4 > \text{BF}_3\)

答案

A

解題

\(\text{BF}_3\) 呈平面三角形,鍵角為 \(120^\circ\)。\(\text{CH}_4\) 呈四面體形,鍵角為 \(109.5^\circ\)。\(\text{NH}_3\) 呈三角錐形(一個孤元對),由於孤元對-成鍵電子對的排斥力大於成鍵電子對-成鍵電子對的排斥力,其鍵角為 \(107^\circ\)。\(\text{H}_2\)O 呈彎曲形(兩個孤元對),其鍵角為 \(104.5^\circ\)。因此,鍵角遞減的順序為 \(\text{BF}_3 > \text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O}\)。

評分準則

選擇正確選項 A 得 1 分。
題目 5 · 選擇題
1
下列關於使用惰性碳電極電解濃氯化鈉溶液的陳述,哪一項是正確的?
  1. A.金屬鈉在陰極沉積。
  2. B.氫氣在陽極釋放。
  3. C.電解過程中,陰極區域附近的電解質 pH 值會上升。
  4. D.氧氣是陽極釋放的主要產物。

答案

C

解題

在電解濃氯化鈉溶液(\(\text{NaCl(aq)}\)) 的過程中:在陰極(負極),由於氫在電化學序中的位置較低,來自水的 \(\text{H}^+\text{(aq)}\) 離子比 \(\text{Na}^+\text{(aq)}\) 被優先釋放。水的還原反應(\(2\text{H}_2\text{O(l)} + 2\text{e}^- \rightarrow \text{H}_2\text{(g)} + 2\text{OH}^-\text{(aq)}\)) 消耗了 \(\text{H}^+\),使 \(\text{OH}^-\)

評分準則

選擇正確選項 C 得 1 分。
題目 6 · 選擇題
1
在不同溫度下測定某反應的速率常數 \(k\)。以 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\)(其中 \(T\) 為絕對溫度,單位為開爾文)作圖,得到一條斜率為 \(-1.20 \times 10^4\text{ K}\) 的直線。該反應的活化能(\(E_a\))是多少?(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J mol}^{-1}\text{ K}^{-1}\))
  1. A.\(1.44\text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(120\text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(9.97 \times 10^4\text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

B

解題

根據阿倫尼烏斯方程:\(\ln k = -\frac{E_a}{R} \cdot \frac{1}{T} + \ln A\)。因此,\(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\) 作圖的斜率等於 \(-\frac{E_a}{R}\)。已知斜率 \(= -1.20 \times 10^4\text{ K}\):\(-\frac{E_a}{R} = -1.20 \times 10^4\text{ K}\),可得 \(E_a = 1.20 \times 10^4\text{ K} \times 8.31\text{ J mol}^{-1}\text{ K}^{-1} = 99720\text{ J mol}^{-1} \approx 99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)。選項 D 的數值正確但單位錯誤(其為 \(\text{kJ mol}^{-1}\) 而非 \(\text{J mol}^{-1}\))。因此,選項 B 是正確的。

評分準則

選擇正確選項 B 得 1 分。
題目 7 · 選擇題
1
下列關於過渡金屬及其化合物的陳述,哪些是正確的? (1) 水套 \(\text{Cu}^{2+}\) 離子呈藍色,是因為它們在 d-d 電子躍遷過程中吸收了橙紅色的光。 (2) 鋅被歸類為過渡金屬,因為它位於元素週期表的 d 區。 (3) 過渡金屬通常表現出多種氧化態,因為 4s 和 3d 子殼層之間的能量差相對較小。
  1. A.只有 (1) 和 (2)
  2. B.只有 (1) 和 (3)
  3. C.只有 (2) 和 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

B

解題

(1) 正確:\(\text{Cu}^{2+}\) 具有 \(3\text{d}^9\) 電子排佈。在水溶液中,d 軌道會分裂,吸收橙紅色的光可使電子從較低能量的 d 軌道躍遷至較高能量的 d 軌道(d-d 躍遷),從而呈現其互補色(藍色)。(2) 錯誤:過渡金屬定義為能形成至少一種具有未完全填充 d 亞層的穩定離子的元素。鋅僅形成具有完全填充 d 亞層(\(3\text{d}^{10}\))的 \(\text{Zn}^{2+}\),因此它不屬於過渡金屬。(3) 正確:4s 和 3d 亞層的能量非常接近,允許從這兩個亞層中失去不同數量的電子,從而呈現多種氧化態。因此,只有 (1) 和 (3) 正確。

評分準則

選擇正確選項 B 得 1 分。
題目 8 · 選擇題
1
下列哪一種物質具有最高的沸點?
  1. A.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\)
  2. B.\(\text{CH}_3\text{OCH}_2\text{CH}_3\)
  3. C.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHO}\)
  4. D.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_3\)

答案

A

解題

這四種化合物具有相似的相對分子質量(\(M_r \approx 58 - 60\)),因此它們的色散力(范德華力)強度相似。丙-1-醇(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\))具有強極性的 \(\text{O-H}\) 鍵,使分子之間能夠形成強大的分子間氫鍵。甲氧基乙烷和丙醛雖為極性分子,但分子間不能形成氫鍵(僅存在較弱的偶極-偶極力)。丁烷是非極性分子,僅存在微弱的色散力。因此,丙-1-醇具有最高的沸點。

評分準則

選擇正確選項 A 得 1 分。
題目 9 · 選擇題
1
考慮一個使用熱氫氧化鉀水溶液(\(\text{KOH(aq)}\)) 作為電解質的氫氧燃料電池。下列哪一項陳述是正確的?
  1. A.氧氣在陽極被氧化。
  2. B.陰極的半反應式為 \(\text{O}_2\text{(g)} + 2\text{H}_2\text{O(l)} + 4\text{e}^- \rightarrow 4\text{OH}^-\text{(aq)}\)。
  3. C.電子在外電路中從陰極流向陽極。
  4. D.隨著反應進行,電解質的 pH 值會顯著下降。

答案

B

解題

在鹼性氫氧燃料電池中:在陽極(負極),氫氣被氧化:\(\text{H}_2\text{(g)} + 2\text{OH}^-\text{(aq)} \rightarrow 2\text{H}_2\text{O(l)} + 2\text{e}^-\)。在陰極(正極),氧氣被還原:\(\text{O}_2\text{(g)} + 2\text{H}_2\text{O(l)} + 4\text{e}^- \rightarrow 4\text{OH}^-\text{(aq)}\)。因此,選項 B 是正確的,而 A 是錯誤的。電子在外電路中從陽極流向陰極,故 C 錯誤。總反應為 \(2\text{H}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\text{H}_2\text{O(l)}\)。氫氧根離子在陽極被消耗,並在陰極以相同速率再生,故 KOH 電解液的 pH 值保持強鹼性,不會顯著下降,因此 D 錯誤。

評分準則

選擇正確選項 B 得 1 分。
題目 10 · 選擇題
1
將一個 \(1.00\text{ g}\) 的不純碳酸鈣樣品與 \(50.0\text{ cm}^3\) 的 \(0.500\text{ mol dm}^{-3}\text{ HCl(aq)}\) 反應。過量的酸需要 \(40.0\text{ cm}^3\) 的 \(0.250\text{ mol dm}^{-3}\text{ NaOH(aq)}\) 進行完全中和。樣品中碳酸鈣(\(\text{CaCO}_3\))的質量百分比是多少?(\(\text{CaCO}_3\) 的摩爾質量 \(= 100.1\text{ g mol}^{-1}\))
  1. A.\(37.5\%\)
  2. B.\(50.1\%\)
  3. C.\(75.1\%\)
  4. D.\(100\%\)

答案

C

解題

1. 初始 \(\text{HCl}\) 的摩爾數 \(= 0.500 \times 0.0500 = 0.0250\text{ mol}\)。2. 過量 \(\text{HCl}\) 的摩爾數 \(= \text{NaOH 的摩爾數} = 0.250 \times 0.0400 = 0.0100\text{ mol}\)。3. 與 \(\text{CaCO}_3\) 反應的 \(\text{HCl}\) 摩爾數 \(= 0.0250 - 0.0100 = 0.0150\text{ mol}\)。4. 根據方程式 \(\text{CaCO}_3 + 2\text{HCl} \rightarrow \text{CaCl}_2 + \text{CO}_2 + \text{H}_2\text{O}\),\(\text{CaCO}_3\) 的摩爾數 \(= \frac{1}{2} \times 0.0150 = 0.00750\text{ mol}\)。5. \(\text{CaCO}_3\) 的質量 \(= 0.00750 \times 100.1 = 0.75075\text{ g}\)。6. 質量百分比 \(= \frac{0.75075\text{ g}}{1.00\text{ g}} \times 100\% = 75.1\%\)。因此,選項 C 是正確的。

評分準則

選擇正確選項 C 得 1 分。
題目 11 · MC
1
已知碳、氫和丙烯的標準燃燒焓變分別為 \(-394\text{ kJ mol}^{-1}\)、\(-286\text{ kJ mol}^{-1}\) 及 \(-2058\text{ kJ mol}^{-1}\)。丙烯 (\(\text{C}_3\text{H}_6(g)\)) 的標準生成焓變是多少?
  1. A.\(+18\text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(-18\text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(+1378\text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(-1378\text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

A

解題

丙烯標準生成焓變的化學方程式為:\(3\text{C}(s) + 3\text{H}_2(g) \rightarrow \text{C}_3\text{H}_6(g)\)。根據赫斯定律:\(\Delta H_f^\ominus[\text{C}_3\text{H}_6(g)] = 3 \times \Delta H_c^\ominus[\text{C}(s)] + 3 \times \Delta H_c^\ominus[\text{H}_2(g)] - \Delta H_c^\ominus[\text{C}_3\text{H}_6(g)] = 3(-394) + 3(-286) - (-2058) = -1182 - 858 + 2058 = +18\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

答對 A 選擇可獲得 1 分。
題目 12 · MC
1
某聚合物的片段如下所示:\n\text{—CO—(CH}_2)_4\text{—CONH—(CH}_2)_6\text{—NH—}\n下列哪些敘述是正確的?\n(1) 它是一種聚醯胺。\n(2) 它是由加成聚合反應形成的。\n(3) 它的單體是己二酸和己二胺(1,6-己二胺)。
  1. A.只有 (1)
  2. B.只有 (1) 及 (3)
  3. C.只有 (2) 及 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

B

解題

敘述 (1) 正確,因為該聚合物包含醯胺鍵(\text{—CONH—})。敘述 (2) 錯誤,因為它是縮合聚合物,在形成過程中會釋放水分子。敘述 (3) 正確,因為形成該聚醯胺(尼龍-6,6)所需的單體是己二酸(提供 \(\text{—CO—(CH}_2)_4\text{—CO—}\) 部分)和己二胺(提供 \(\text{—NH—(CH}_2)_6\text{—NH—}\) 部分)。

評分準則

答對 B 選擇可獲得 1 分。
題目 13 · MC
1
考慮以下反應步驟:\n\text{丙烯} \rightarrow \text{X} \rightarrow \text{丙烷-2-醇} \rightarrow \text{Y}\n其中 X 是由丙烯與 \text{HBr}(g) 在黑暗條件下反應而成,而 Y 是由丙烷-2-醇與酸化重鉻酸鉀溶液共熱而成。\nX 和 Y 的結構式分別是什麼?
  1. A.X: \(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Br}\), Y: \(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHO}\)
  2. B.X: \(\text{CH}_3\text{CH(Br)CH}_3\), Y: \(\text{CH}_3\text{COCH}_3\)
  3. C.X: \(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Br}\), Y: \(\text{CH}_3\text{COCH}_3\)
  4. D.X: \(\text{CH}_3\text{CH(Br)CH}_3\), Y: \(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHO}\)

答案

B

解題

丙烯與 \text{HBr} 反應主要生成 2-溴丙烷(馬氏規則),因此 X 為 \(\text{CH}_3\text{CH(Br)CH}_3\)。將丙烷-2-醇(二級醇)與酸化重鉻酸鉀共熱會被氧化為丙酮 (Y),其化學式為 \(\text{CH}_3\text{COCH}_3\)。

評分準則

答對 B 選擇可獲得 1 分。
題目 14 · MC
1
下列哪一項將各物種按鍵角遞減的順序排列?
  1. A.\(\text{CO}_2 > \text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O}\)
  2. B.\(\text{H}_2\text{O} > \text{NH}_3 > \text{CH}_4 > \text{CO}_2\)
  3. C.\(\text{CO}_2 > \text{H}_2\text{O} > \text{NH}_3 > \text{CH}_4\)
  4. D.\(\text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O} > \text{CO}_2\)

答案

A

解題

\(\text{CO}_2\) 為直線形(鍵角 \(180^\circ\))。\(\text{CH}_4\) 為四面體形(鍵角 \(109.5^\circ\))。\(\text{NH}_3\) 為三角錐形(由於有一對孤餘電子,鍵角為 \(107^\circ\))。\(\text{H}_2\text{O}\) 為折線形(由於有兩對孤餘電子,鍵角為 \(104.5^\circ\))。因此,鍵角遞減的正確順序是 \(\text{CO}_2 > \text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O}\)。

評分準則

答對 A 選擇可獲得 1 分。
題目 15 · MC
1
使用碳電極電解濃氯化鈉溶液時,下列哪些敘述是正確的?\n(1) 陽極釋放出一種具窒息性氣味的黃綠色氣體。\n(2) 電解質的 pH 值整體上升。\n(3) 陰極釋放出氧氣。
  1. A.只有 (1) 及 (2)
  2. B.只有 (1) 及 (3)
  3. C.只有 (2) 及 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

A

解題

敘述 (1) 正確,因為氯離子在陽極優先放電,生成氯氣(具窒息性氣味的黃綠色氣體)。敘述 (2) 正確,因為氫離子在陰極放電,使溶液中留下氫氧根離子,導致 pH 值上升。敘述 (3) 錯誤,因為在陰極釋放的是氫氣而非氧氣。

評分準則

答對 A 選擇可獲得 1 分。
題目 16 · MC
1
在不同溫度下測定某一級反應的速率常數 \(k\)。以 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\)(其中 \(T\) 的單位為開氏度)作圖,得到一條斜率為 \(-1.20 \times 10^4\text{ K}\) 的直線。該反應的活化能 (\(E_a\)) 是多少?\n(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1}\))
  1. A.\(1.44\text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(144\text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(997\text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

B

解題

根據阿倫尼烏斯方程,\(\ln k = -\frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T}\right) + \ln A\)。因此,斜率 \(m = -\frac{E_a}{R}\)。得 \(E_a = -\text{斜率} \times R = -(-1.20 \times 10^4\text{ K}) \times 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1} = 9.97 \times 10^4\text{ J mol}^{-1} = 99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

答對 B 選擇可獲得 1 分。
題目 17 · MC
1
下列哪種化合物的沸點最高?
  1. A.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\)
  2. B.\(\text{CH}_3\text{OCH}_2\text{CH}_3\)
  3. C.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_3\)
  4. D.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHO}\)

答案

A

解題

丙烷-1-醇(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\))分子間能形成氫鍵。氫鍵遠比甲氧基乙烷、丙醛分子間偶極-偶極力及丁烷分子間的范德華力強。在相對分子質量相近的情況下,丙烷-1-醇的沸點最高。

評分準則

答對 A 選擇可獲得 1 分。
題目 18 · MC
1
金屬 X 與冷水反應釋放出氫氣。金屬 Y 不與水蒸氣反應,但其氧化物可與碳共熱而被還原。金屬 Z 不與稀鹽酸反應,但只需加熱其氧化物即可獲取。這些金屬的活性由大至小的順序是什麼?
  1. A.\(\text{X} > \text{Y} > \text{Z}\)
  2. B.\(\text{Y} > \text{X} > \text{Z}\)
  3. C.\(\text{Z} > \text{Y} > \text{X}\)
  4. D.\(\text{X} > \text{Z} > \text{Y}\)

答案

A

解題

金屬 X 活性最高,因其能與冷水反應。金屬 Y 活性中等,其氧化物可被碳還原,但不與水蒸氣反應。金屬 Z 活性最低,不與酸反應且其氧化物僅需加熱便可被還原。因此活性遞減順序為 X > Y > Z。

評分準則

答對 A 選擇可獲得 1 分。
題目 19 · MC
1
在下列哪一個反應中,帶底線的物質扮演還原劑的角色?
  1. A.\(\underline{\text{SO}_2}(g) + 2\text{H}_2\text{S}(g) \rightarrow 3\text{S}(s) + 2\text{H}_2\text{O}(l)\)
  2. B.\(\underline{\text{H}_2\text{O}_2}(aq) + 2\text{I}^-(aq) + 2\text{H}^+(aq) \rightarrow \text{I}_2(aq) + 2\text{H}_2\text{O}(l)\)
  3. C.5\(\underline{\text{Fe}^{2+}}(aq) + \text{MnO}_4^-(aq) + 8\text{H}^+(aq) \rightarrow 5\text{Fe}^{3+}(aq) + \text{Mn}^{2+}(aq) + 4\text{H}_2\text{O}(l)\)
  4. D.\underline{\text{Cl}_2}(g) + 2\text{Br}^-(aq) \rightarrow 2\text{Cl}^-(aq) + \text{Br}_2(aq)\)

答案

C

解題

在反應 C 中,\(\text{Fe}^{2+}\) 被氧化為 \(\text{Fe}^{3+}\)(氧化數由 +2 增加至 +3)。因此,\(\text{Fe}^{2+}\) 扮演還原劑。在其他選項中,帶底線的物質均被還原,故扮演氧化劑。

評分準則

答對 C 選擇可獲得 1 分。
題目 20 · MC
1
考慮在溫度 \(T\) 下,於固定體積的密閉容器中進行的以下氣態平衡系統:\n2\text{SO}_2(g) + \text{O}_2(g) \rightleftharpoons 2\text{SO}_3(g) \quad \Delta H < 0\n若在保持體積不變的情況下升高系統的溫度,下列哪項敘述是正確的?
  1. A.\(K_c\) 的值增加。
  2. B.\(\text{SO}_3(g)\) 的產率減少。
  3. C.正反應速率減少。
  4. D.混合物的總氣壓減少。

答案

B

解題

由於正反應是放熱的(\(\Delta H < 0\)),升高溫度會使平衡位置向左移動(吸熱方向)以吸收熱量。因此,\(\text{SO}_3(g)\) 的產率會減少,而 \(K_c\) 的值會減少。由於溫度升高,正反應速率會增加。混合物的總氣壓會因為溫度上升及氣體總摩爾數增加(向有 3 摩爾氣體而非 2 摩爾的一方移動)而增加。

評分準則

答對 B 選擇可獲得 1 分。
題目 21 · 選擇題
1
某有機化合物 \(X\) 的分子式為 \(C_4H_8O\)。\(X\) 不與酸化 \(K_2Cr_2O_7\)(aq) 反應,亦不與 \(NaHCO_3\)(aq) 反應。然而,\(X\) 在黑暗中能使溶於 \(CH_2Cl_2\) 的溴迅速褪色。下列哪項最可能是 \(X\) 的結構?
  1. A.丁-3-烯-1-醇
  2. B.丁酮
  3. C.乙氧基乙烯
  4. D.環丁醇

答案

C

解題

由於 \(X\) 的分子式為 \(C_4H_8O\),其不飽和度為 1。\(X\) 不與 \(NaHCO_3\)(aq) 反應,排除了羧酸。它不與酸化 \(K_2Cr_2O_7\)(aq) 反應,排除了伯/仲醇(如丁-3-烯-1-醇及環丁醇)和醛。它在黑暗中能使溶於 \(CH_2Cl_2\) 的溴迅速褪色,表示含有 C=C 雙鍵,從而排除了丁酮和環丁醇。乙氧基乙烯(\(CH_2=CH-O-CH_2CH_3\)) 是一種含有 C=C 雙鍵的鏡。醚不與酸化 \(K_2Cr_2O_7\) 反應,而其 C=C 雙鍵能與溴發生加成反應。因此,\(X\) 是乙氧基乙烯。

評分準則

正確答案:C (1分)。
題目 22 · 選擇題
1
已知在 \(298 \text{ K}\) 下的標準燃燒焓變(\(\Delta H^{\theta}_c\))如下:\n\(C(s, \text{石墨}) = -393.5 \text{ kJ mol}^{-1}\)\n\(H_2(g) = -285.8 \text{ kJ mol}^{-1}\)\n\(C_3H_6(g) = -2058.0 \text{ kJ mol}^{-1}\)\n丙烯(\(C_3H_6(g)\))的標準生成焓變是多少?
  1. A.\(-20.1 \text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(+20.1 \text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(-1378.7 \text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(+1378.7 \text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

B

解題

根據赫斯定律,丙烯的生成反應為:\n\(3C(s, \text{石墨}) + 3H_2(g) \rightarrow C_3H_6(g)\)\n\(\Delta H^{\theta}_f [C_3H_6(g)] = 3 \Delta H^{\theta}_c [C(s, \text{石墨})] + 3 \Delta H^{\theta}_c [H_2(g)] - \Delta H^{\theta}_c [C_3H_6(g)]\)\n\(\Delta H^{\theta}_f [C_3H_6(g)] = 3(-393.5) + 3(-285.8) - (-2058.0) = -1180.5 - 857.4 + 2058.0 = +20.1 \text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

正確答案:B (1分)。
題目 23 · 選擇題
1
聚乳酸(PLA)是一種具有以下重複單元的合成聚合物:\n\(-[O-CH(CH_3)-CO]_n-\)\n下列關於 PLA 的敘述,哪些是正確的?\n(1) 它是可生物降解的,因為其酯鍵可以被水解。\n(2) 它是一種熱塑性聚合物。\n(3) 用於製備 PLA 的單體含有一個手性碳原子。
  1. A.只限 (1) 和 (2)
  2. B.只限 (1) 和 (3)
  3. C.只限 (2) 和 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

D

解題

陳述 (1) 正確:PLA 含有酯鍵,可以在環境中經由酸、鹼或酶催化進行水解,因此具有可生物降解性。陳述 (2) 正確:PLA 由沒有共價交聯的線性鏈組成,因此加熱時會變軟並可重新塑形(熱塑性)。陳述 (3) 正確:單體為乳酸,即 \(CH_3CH(OH)COOH\)。第二個碳原子與四個不同的基團(\(-H\)、\(-CH_3\)、\(-OH\) 和 \(-COOH\))相連,因此它是手性的。

評分準則

正確答案:D (1分)。
題目 24 · 選擇題
1
某氯的氧化物按質量計含有 42.5% 的氯。下列哪項是該氧化物的實驗式?\n(相對原子質量:O = 16.0,Cl = 35.5)
  1. A.\(ClO\)
  2. B.\(ClO_2\)
  3. C.\(ClO_3\)
  4. D.\(Cl_2O_7\)

答案

C

解題

假設有 100 g 該氧化物。Cl 的質量 = 42.5 g,O 的質量 = 100 - 42.5 = 57.5 g。\nCl 的摩爾數 = \(42.5 / 35.5 = 1.20 \text{ mol}\)。\nO 的摩爾數 = \(57.5 / 16.0 = 3.59 \text{ mol}\)。\nCl 與 O 的摩爾比 = \(1.20 : 3.59 \approx 1 : 3\)。\n因此,該氧化物的實驗式為 \(ClO_3\)。

評分準則

正確答案:C (1分)。
題目 25 · 選擇題
1
使用碳電極電解濃氯化鈉溶液(食鹽水)時,下列哪項組合正確描述了陽極產物、陰極產物以及陰極附近溶液 pH 值的變化?
  1. A.陽極:\(O_2(g)\);陰極:\(H_2(g)\);陰極附近 pH:減少
  2. B.陽極:\(Cl_2(g)\);陰極:\(H_2(g)\);陰極附近 pH:增加
  3. C.陽極:\(Cl_2(g)\);陰極:\(Na(s)\);陰極附近 pH:不變
  4. D.陽極:\(O_2(g)\);陰極:\(Na(s)\);陰極附近 pH:增加

答案

B

解題

在電解濃 \(NaCl\)(aq) 中,在陽極,由於 \(Cl^-\) 離子濃度高,它比 \(OH^-\) 離子優先放電,生成 \(Cl_2(g)\)。在陰極,由於 \(H^+(aq)\) 是比 \(Na^+(aq)\) 更強的氧化劑,來自水電離的 \(H^+(aq)\) 離子比 \(Na^+(aq)\) 優先放電,生成 \(H_2(g)\)。隨着 \(H^+(aq)\) 放電,過量的 \(OH^-(aq)\) 在陰極附近累積,導致該處的 pH 值增加。

評分準則

正確答案:B (1分)。
題目 26 · 選擇題
1
在不同溫度下測定某一級反應的速率常數 \(k\)。若將 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\)(其中 \(T\) 為以 \(\text{K}\) 為單位的絕對溫度)作圖,得到一條斜率為 \(-1.20 \times 10^4 \text{ K}\) 的直線。該反應的活化能(\(E_a\))是多少?\n(通用氣體常數 \(R = 8.31 \text{ J mol}^{-1} \text{ K}^{-1}\))
  1. A.\(99.7 \text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(144 \text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(9.97 \times 10^4 \text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(1.44 \times 10^3 \text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

A

解題

根據阿瑞尼斯方程:\(\ln k = -\frac{E_a}{R} \left(\frac{1}{T}\right) + \ln A\)。\n因此,\(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\) 的作圖斜率等於 \(-\frac{E_a}{R}\)。\n已知斜率 = \(-1.20 \times 10^4 \text{ K}\):\n\(-\frac{E_a}{8.31} = -1.20 \times 10^4\)\n\(E_a = 1.20 \times 10^4 \times 8.31 = 9.972 \times 10^4 \text{ J mol}^{-1} \approx 99.7 \text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

正確答案:A (1分)。
題目 27 · 選擇題
1
下列關於過渡金屬及其化合物的敘述,哪些是正確的?\n(1) 它們在化合物中能呈現多種氧化態。\n(2) 它們的大多數水合離子是有顏色的。\n(3) 它們能在各種化學反應中充當催化劑。
  1. A.只限 (1) 和 (2)
  2. B.只限 (1) 和 (3)
  3. C.只限 (2) 和 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

D

解題

陳述 (1) 正確:過渡金屬具有部分填滿的 d 軌道,這使它們能夠失去不同數量的 d 電子並呈現多種氧化態(例如 \(Fe^{2+}\) 和 \(Fe^{3+}\))。陳述 (2) 正確:過渡金屬配合物離子中 d 軌道的能級分裂允許電子吸收可見光進行 d-d 躍遷,從而使大多數過渡金屬水合離子具有顏色。陳述 (3) 正確:由於過渡金屬具有多種氧化態和形成配合物的能力,它們及其化合物可以通過提供具有較低活化能的替代反應途徑來作為均相或非均相催化劑。

評分準則

正確答案:D (1分)。
題目 28 · 選擇題
1
考慮以下化合物:\n(1) 丙-1-醇\n(2) 丙醛\n(3) 丁烷\n下列哪項顯示這些化合物沸點由高至低的正確順序?
  1. A.(1) > (2) > (3)
  2. B.(1) > (3) > (2)
  3. C.(2) > (1) > (3)
  4. D.(3) > (2) > (1)

答案

A

解題

這三種化合物具有相似的分子質量(丙-1-醇 = 60,丙醛 = 58,丁烷 = 58),因此其分子間作用力的強度決定了沸點。(1) 丙-1-醇分子之間由氫鍵相連,氫鍵是最強的。(2) 丙醛分子具有極性,分子之間由偶極-偶極力(萬德瓦耳斯力)相連。(3) 丁烷分子是非極性的,分子之間僅由微弱的瞬時偶極-誘導偶極力相連。因此,沸點由高至低的順序為:丙-1-醇 > 丙醛 > 丁烷,即 (1) > (2) > (3)。

評分準則

正確答案:A (1分)。
題目 29 · 選擇題
1
在針筒中,\(NO_2(g)\)(褐色)與 \(N_2O_4(g)\)(無色)的混合物達到平衡:\n\(2NO_2(g) \rightleftharpoons N_2O_4(g) \quad \Delta H < 0\)\n若在恆溫下突然將針筒活塞推入以使氣體混合物的體積減半,混合物的外觀會發生什麼變化?
  1. A.褐色立即變深,並保持在該深淺度。
  2. B.褐色立即變深,隨後逐漸變得更深。
  3. C.褐色立即變深,隨後逐漸變淺,但仍比原來的顏色深。
  4. D.褐色立即變淺,隨後逐漸變深。

答案

C

解題

當體積減半時,\(NO_2(g)\) 和 \(N_2O_4(g)\) 的濃度立即加倍,導致褐色瞬間變深。根據勒沙特列原理,體積減少(壓力增加)會使平衡向右移動(即向氣體摩爾數較少的一側移動,從而生成更多 \(N_2O_4\) 並消耗 \(NO_2\))。因此,\(NO_2(g)\) 的濃度逐漸降低,使褐色稍微變淺。然而,根據勒沙特列原理,系統無法完全抵消最初濃度增加的影響,因此最終平衡時的 \(NO_2(g)\) 濃度仍高於最原始的初始值。所以,最終的褐色仍比最初的顏色深。

評分準則

正確答案:C (1分)。
題目 30 · 選擇題
1
在利用電解法進行銅的工業精煉中,含有鋅、銀、金雜質的粗銅塊用作陽極,純銅片用作陰極,電解質為硫酸銅(II)溶液。\n下列關於該過程的敘述,哪些是正確的?\n(1) 鋅在陽極被氧化,並以 \(Zn^{2+}(aq)\) 形式留在溶液中。\n(2) 銀和金不被氧化,並沉積在底部形成陽極泥。\n(3) 電解質中 \(Cu^{2+}(aq)\) 的濃度會逐漸減少。
  1. A.只限 (1) 和 (2)
  2. B.只限 (1) 和 (3)
  3. C.只限 (2) 和 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

D

解題

陳述 (1) 正確:鋅比銅活潑,因此它在陽極被氧化為 \(Zn^{2+}(aq)\)。由於 \(Zn^{2+}(aq)\) 是比 \(Cu^{2+}(aq)\) 更弱的氧化劑,它不會在陰極被還原,而是留在溶液中。陳述 (2) 正確:銀和金比銅不活潑,因此它們在陽極電勢下不會被氧化,而是掉落到容器底部形成陽極泥。陳述 (3) 正確:在陰極,只有 \(Cu^{2+}\) 被還原為銅。在陽極,鋅和銅都被氧化。由於部分電流用於氧化鋅,因此陽極釋放的 \(Cu^{2+}\) 離子數少於陰極消耗的離子數,導致電解液中 \(Cu^{2+}(aq)\) 的濃度逐漸減少。

評分準則

正確答案:D (1分)。
題目 31 · 選擇題
1
有機化合物 \(W\) 的分子式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\)。當它與稀氫氧化鈉溶液共熱回流時,會生成兩種產物 \(P\) 及 \(Q\)。產物 \(P\) 可被酸化的 \(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{(aq)}\) 氧化以生成酮。化合物 \(W\) 的 IUPAC 名稱是什麼?
  1. A.甲酸丙酯
  2. B.甲酸-1-甲基乙酯
  3. C.乙酸乙酯
  4. D.丙酸甲酯

答案

B

解題

由於化合物 \(W\) (\(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\)) 與稀 \(\text{NaOH}\) 共熱回流發生水解,生成兩種產物,因此它決定是酯。其中一種產物 \(P\) 可被氧化為酮,這意味着 \(P\) 必定是二級醇(仲醇)。在各選項中,只有甲酸-1-甲基乙酯(甲酸異丙酯)水解會生成丙-2-醇(二級醇)和甲酸根離子。丙-2-醇會被氧化為丙酮(酮)。甲酸丙酯水解則生成丙-1-醇(一級醇,會被氧化為醛/羧酸)。

評分準則

答對選項 (B) 得 1 分。
題目 32 · 選擇題
1
考慮以下熱化學方程式: (1) \(\text{C(石墨)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{CO}_2\text{(g)} \quad \Delta H_1 = -393.5\text{ kJ mol}^{-1}\) (2) \(\text{H}_2\text{(g)} + \frac{1}{2}\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{H}_2\text{O(l)} \quad \Delta H_2 = -285.8\text{ kJ mol}^{-1}\) (3) \(2\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)} + 5\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 4\text{CO}_2\text{(g)} + 2\text{H}_2\text{O(l)} \quad \Delta H_3 = -2598.8\text{ kJ mol}^{-1}\) 乙炔 \(\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}\) 的標準生成焓變是多少?
  1. A.\(+226.6\text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(-226.6\text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(+1526.0\text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(-1919.5\text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

A

解題

合成乙炔的目標方程式為: \(2\text{C(石墨)} + \text{H}_2\text{(g)} \rightarrow \text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}\)。利用赫斯定律: \(\Delta H_{\text{f}}^\theta[\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}] = 2 \Delta H_1 + \Delta H_2 - \frac{1}{2}\Delta H_3\)。 \(\Delta H_{\text{f}}^\theta = 2(-393.5) + (-285.8) - \frac{1}{2}(-2598.8) = -787.0 - 285.8 + 1299.4 = +226.6\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

答對選項 (A) 得 1 分。
題目 33 · 選擇題
1
某合成加成聚合物的片段結構如下: \(-\text{CH}_2-\text{CH(Cl)}-\text{CH}_2-\text{CH(Cl)}-\text{CH}_2-\text{CH(Cl)}-\) 下列關於此聚合物及其單體的陳述,哪些是正確的? (1) 此聚合物的單體是氯乙烯。 (2) 此聚合物可透過加熱軟化。 (3) 該單體含有具順反異構現象的碳-碳雙鍵。
  1. A.只有 (1) 及 (2)
  2. B.只有 (1) 及 (3)
  3. C.只有 (2) 及 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

A

解題

陳述 (1) 正確:該聚合物的重複單元是 \(-\text{CH}_2-\text{CH(Cl)}-\),源自單體氯乙烯 (\(\text{CH}_2=\text{CHCl}\))。陳述 (2) 正確:這是聚氯乙烯 (PVC),它是一種熱塑性塑料,可透過加熱軟化。陳述 (3) 錯誤:氯乙烯其中一個雙鍵碳原子上連有兩個氫原子,因此它不顯示順反異構現象。

評分準則

答對選項 (A) 得 1 分。
題目 34 · 選擇題
1
下列哪一個化學物種具有三角錐形的分子形狀?
  1. A.\(\text{BF}_3\)
  2. B.\(\text{H}_3\text{O}^+\)
  3. C.\(\text{CO}_3^{2-}\)
  4. D.\(\text{NH}_4^+\)

答案

B

解題

利用價層電子對互斥理論(VSEPR)來確定分子形狀:\(\text{BF}_3\) 為平面三角形(3個鍵合電子對,0個孤對電子)。\(\text{H}_3\text{O}^+\) 的中心 O 原子有 5 個價電子(6個價電子減去因正電荷失去的1個電子),與 3 個 H 原子形成鍵合,並剩餘 1 對孤對電子,因此呈三角錐形。\(\text{CO}_3^{2-}\) 呈平面三角形。\(\text{NH}_4^+\) 有 4 個鍵合電子對和 0 個孤對電子,呈正四面體形。

評分準則

答對選項 (B) 得 1 分。
題目 35 · 選擇題
1
使用碳電極電解濃氯化鈉水溶液(食鹽水)。下列哪一個組合正確描述了在電極處的觀察結果/產物以及陰極周圍溶液的 pH 值變化?(格式:陰極產物 / 陽極產物 / 陰極附近的 pH 值)
  1. A.氫氣 / 氧氣 / 減少
  2. B.鈉金屬 / 氯氣 / 保持不變
  3. C.氫氣 / 氯氣 / 增加
  4. D.氯氣 / 氫氣 / 增加

答案

C

解題

在電解濃 \(\text{NaCl(aq)}\) 的過程中:在陰極 (-),來自水電離的 \(\text{H}^+\text{(aq)}\) 離子比 \(\text{Na}^+\text{(aq)}\) 離子優先放電以生成氫氣:\(2\text{H}^+\text{(aq)} + 2\text{e}^- \rightarrow \text{H}_2\text{(g)}\)。\(\text{H}^+\) 的消耗使陰極周圍留下過量的 \(\text{OH}^-\)_ 離子,導致局部 pH 值增加。在陽極 (+),由於濃度效應,\(\text{Cl}^-\text{(aq)}\) 離子比 \(\text{OH}^-\text{(aq)}\) 優先放電,生成氯氣:\(2\text{Cl}^-\text{(aq)} \rightarrow \text{Cl}_2\text{(g)} + 2\text{e}^-\)。

評分準則

答對選項 (C) 得 1 分。
題目 36 · 選擇題
1
在不同溫度 \(T\) 下測定了某反應的速率常數 \(k\)。若以 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\) 作圖,可得一條斜率為 \(-1.20 \times 10^4\text{ K}\) 的直線。此反應的活化能 (\(E_{\text{a}}\)) 是多少?(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1}\))
  1. A.99.7 kJ mol\(^{-1}\)
  2. B.1.44 kJ mol\(^{-1}\)
  3. C.1.44 \(\times\) 10\(^3\) kJ mol\(^{-1}\)
  4. D.9.97 \(\times\) 10\(^4\) kJ mol\(^{-1}\)

答案

A

解題

根據阿倫尼烏斯方程,\(\ln k = -\frac{E_{\text{a}}}{R} \cdot \frac{1}{T} + \ln A\)。以 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\) 作圖,其直線的斜率等於 \(-\frac{E_{\text{a}}}{R}\)。因此,\(-\frac{E_{\text{a}}}{R} = -1.20 \times 10^4\text{ K}\),得 \(E_{\text{a}} = 1.20 \times 10^4\text{ K} \times 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1} = 99720\text{ J mol}^{-1} = 99.72\text{ kJ mol}^{-1}\)。所以該反應的活化能約為 \(99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

答對選項 (A) 得 1 分。

卷一 乙部

回答所有常規問題。化學方程式與結構圖須按要求清晰繪出。
13 題目 · 83.37999999999998
題目 1 · structured
6
學生設計了一項實驗來測定丙-1-醇(\( \text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH} \))的燃燒焓變。在銅製卡計中,\( 150.0\text{ g} \) 的水被加熱。燃燒 \( 0.90\text{ g} \) 的丙-1-醇使水溫上升了 \( 32.5 ^\circ\text{C} \)。\n(a) 計算丙-1-醇的實驗燃燒焓變。(水的比熱容 = \( 4.2\text{ J g}^{-1}\text{ K}^{-1} \); 丙-1-醇的摩爾質量 = \( 60.0\text{ g mol}^{-1} \))\n(b) 提出兩個原因,解釋為什麼實驗所得的數值比文獻值釋放較少能量(較少放熱)。\n(c) 建議一個對實驗裝置的修改以提高準確度。

答案

-1365 kJ mol^-1

解題

(a) 水吸收的熱量,\( Q = m c \Delta T = 150.0\text{ g} \times 4.2\text{ J g}^{-1}\text{ K}^{-1} \times 32.5\text{ K} = 20475\text{ J} = 20.475\text{ kJ} \)。\n燃燒的丙-1-醇摩爾數 = \( \frac{0.90}{60.0} = 0.015\text{ mol} \)。\n燃燒焓變,\( \Delta H = -\frac{20.475}{0.015} = -1365\text{ kJ mol}^{-1} \)。\n(b) 熱量流失到周圍環境;丙-1-醇不完全燃燒;未計算銅製卡計吸收的熱量。\n(c) 使用擋風板以減少熱量流失到周圍環境 / 使用彈式卡計 / 為卡計提供隔熱保護。

評分準則

甲部 [3分]:\n- 正確計算吸收的熱量 (20.475 kJ) [1分]\n- 正確計算丙-1-醇的摩爾數 (0.015 mol) [1分]\n- 正確計算焓變並附帶負號及單位 (-1365 kJ mol^-1) [1分]\n乙部 [2分]:\n- 列出任何兩個合理的原因(例如:熱量流失至四周、不完全燃燒、忽略了卡計的熱容量) [每項1分]\n丙部 [1分]:\n- 提出一項合理的改良建議(例如:使用防風屏、隔熱、使用彈式卡計) [1分]
題目 2 · structured
7
學生提出了一項從環己酮經環己烯合成 1,2-二溴環己烷的路線。\n(a) 建議將環己酮轉化為環己醇,再將環己醇轉化為環己烯的試劑和反應條件。\n(b) 指出環己醇轉化為環己烯的反應類型。\n(c) 建議將環己烯轉化為 1,2-二溴環己烷的試劑和條件。描述此反應中預期的顏色變化。

答案

Reduction: NaBH4 in methanol; Dehydration: conc. H2SO4, heat; Addition: Br2 in CH2Cl2.

解題

(a) 步驟 1(環己酮至環己醇):室溫下使用 \( \text{NaBH}_4 \) 溶於甲醇。步驟 2(環己醇至環己烯):過量濃 \( \text{H}_2\text{SO}_4 \) 加熱至約 \( 170 ^\circ\text{C} \)(或回流)。\n(b) 消除反應(或脫水反應)。\n(c) 試劑:在暗處、室溫下使用溴溶於四氯化碳(或 \( \text{Br}_2\text{ 溶於 CH}_2\text{Cl}_2 \))。顏色變化:橙紅色/褐色變為無色。

評分準則

甲部 [3分]:\n- 還原反應的正確試劑(如 NaBH4 溶於醇/水) [1分]\n- 脫水反應的正確試劑(濃 H2SO4 或濃 H3PO4) [1分]\n- 脫水反應的加熱/回流條件 [1分]\n乙部 [1分]:\n- 消除反應 / 脫水反應 [1分]\n丙部 [3分]:\n- 正確試劑(Br2 溶於有機溶劑如 CH2Cl2) [1分]\n- 條件(室溫、避光/避免陽光直射) [1分]\n- 顏色變化:由橙色/褐色變為無色 [1分]
題目 3 · structured
6
聚乳酸 (PLA) 是一種由乳酸(\( \text{CH}_3\text{CH(OH)COOH} \))合成的可生物降解聚合物。\n(a) 畫出 PLA 的重複單位。\n(b) 從結構和化學性質的角度,解釋為什麼 PLA 可以被生物降解,而聚乙烯則不能。\n(c) 提出一個使用 PLA 代替傳統塑料(如聚乙烯)的環保優點(減少垃圾堆填區累積除外)。

答案

[-O-CH(CH3)-CO-]

解題

(a) 重複單位:\( \text{[-O-CH(CH}_3\text{)-CO-]} \)\n(b) PLA 的聚合物主鏈上含有酯鍵(\( \text{-COO-} \)),它具有極性,容易被環境中的酶或水水解。聚乙烯具有非極性的碳-碳(\( \text{C-C} \))骨架,化學性質極不活潑,不能被微生物輕易水解或分解。\n(c) PLA 來自可再生資源(如玉米澱粉)而非化石燃料 / 原料生產過程中的碳足跡較低。

評分準則

甲部 [2分]:\n- 酯重複單位的正確連接方式,且兩端顯示開放鍵 [2分](若漏掉甲基側基或主鏈錯誤扣1分)\n乙部 [3分]:\n- PLA 含有極性的酯鍵,易受微生物/酶的水解或攻擊 [1分]\n- 聚乙烯具有非極性且強韌的 C-C 單鍵骨架 [1分]\n- 聚乙烯化學性質不活潑,能抵抗微生物的分解 [1分]\n丙部 [1分]:\n- 由可再生資源製成 / 降低碳足跡 [1分]
題目 4 · structured
6
考慮三氟化氮(\( \text{NF}_3 \))和三氟化硼(\( \text{BF}_3 \))。\n(a) 畫出這兩種分子的電子圖(在適當情況下顯示八隅體電子)。\n(b) 指出每種分子的形狀和鍵角。根據價層電子對互斥(VSEPR)理論解釋它們形狀不同的原因。\n(c) 確定每種分子是極性還是非極性。解釋原因。

答案

NF3: trigonal pyramidal, polar; BF3: trigonal planar, non-polar.

解題

(a) 對於 \( \text{NF}_3 \),N 有 1 對孤隅電子和 3 對與 F 形成的共用電子對(每個 F 有 3 對孤隅電子)。對於 \( \text{BF}_3 \),B 有 3 對與 F 形成的共用電子對(每個 F 有 3 對孤隅電子),B 為未達八隅體結構(6個價電子)。\n(b) \( \text{NF}_3 \) 的形狀:三角錐形,鍵角:\( \approx 102.5^\circ \)(接受 \( 101^\circ - 107^\circ \))。\( \text{BF}_3 \) 的形狀:平面三角形,鍵角:\( 120^\circ \)。\n解釋:在 \( \text{NF}_3 \) 中,中心 N 原子有 4個電子區域(3對共用電子對和 1對孤隅電子)。由於孤隅電子對與共用電子對之間的斥力大於共用電子對之間的斥力,鍵角被壓縮,形成三角錐形。在 \( \text{BF}_3 \) 中,中心 B 原子只有 3個電子區域(全部 3對均為共用電子對),它們互相排斥,在同一平面內達到最小斥力,形成 \( 120^\circ \) 鍵角。\n(c) \( \text{NF}_3 \) 是極性的,因為其不對稱的三角錐形結構使極性 \( \text{N-F} \) 鍵的偶極矩無法完全抵消。\( \text{BF}_3 \) 是非極性的,因為其高度對稱的平面三角形結構使三個極性 \( \text{B-F} \) 鍵的偶極矩完全抵消。

評分準則

甲部 [1分]:\n- 正確顯示兩種分子價殼層電子的電子圖(僅最外層即可) [1分]\n乙部 [3分]:\n- 兩者的正確形狀與鍵角:NF3(三角錐形,< 109.5)和 BF3(平面三角形,120) [1分]\n- 指出 N 具有 3 對共用電子和 1 對孤隅電子,而 B 具有 3 對共用電子且無孤隅電子 [1分]\n- 指出孤隅電子對-共用電子對的斥力大於共用電子對-共用電子對的斥力,導致形狀差異 [1分]\n丙部 [2分]:\n- 解釋 NF3 為極性:因為其不對稱形狀/極性鍵無法抵消 [1分]\n- 解釋 BF3 為非極性:因為其對稱形狀/極性鍵完全抵消 [1分]
題目 5 · structured
7
電解濃氯化鈉溶液(食鹽水)是重要的工業過程。\n(a) 繪畫一個使用碳電極電解濃氯化鈉溶液的實驗室裝置標記圖。\n(b) 分別寫出在陽極和陰極發生的反應的半化學方程式。\n(c) 解釋隨著電解進行,陰極附近電解質的 pH 值的變化。\n(d) 寫出陽極產生的氣體的一項工業用途。

答案

Anode: 2Cl-(aq) -> Cl2(g) + 2e-; Cathode: 2H2O(l) + 2e- -> H2(g) + 2OH-(aq)

解題

(a) 裝置圖應顯示:直流電源、兩個浸入盛有濃 NaCl(aq) 燒杯中的碳/石墨電極。電極上方有倒置且充滿電解質的試管以收集氣體。標記陽極 (+)、陰極 (-)、電解質和收集到的氣體。\n(b) 陽極反應:\( 2\text{Cl}^-(\text{aq}) \rightarrow \text{Cl}_2(\text{g}) + 2\text{e}^- \)\n陰極反應:\( 2\text{H}_2\text{O}(\text{l}) + 2\text{e}^- \rightarrow \text{H}_2(\text{g}) + 2\text{OH}^-(\text{aq}) \) (或 \( 2\text{H}^+(\text{aq}) + 2\text{e}^- \rightarrow \text{H}_2(\text{g}) \))\n(c) 在陰極,來自水自電離的 \( \text{H}^+(\text{aq}) \) 離子被優先釋放,使溶液中留下 \( \text{OH}^-(\text{aq}) \) 離子。這導致陰極附近的 \( \text{OH}^- \) 離子濃度增加,溶液呈鹼性,因此 pH 值上升。\n(d) 氯氣:製造 PVC、漂白劑、消毒游泳池水/飲用水,或生產鹽酸。

評分準則

甲部 [2分]:\n- 繪圖完整且正確的電解裝置 [1分]\n- 標記完整且正確(電極、電解質、陽極/陰極極性) [1分]\n乙部 [2分]:\n- 正確的陽極半反應式 [1分]\n- 正確的陰極半反應式 [1分]\n丙部 [2分]:\n- 指出 pH 值上升/變為鹼性 [1分]\n- 解釋是由於 H+ 離子(源自水)放電,在溶液中留下過量的 OH- 離子 [1分]\n丁部 [1分]:\n- 寫出氯氣的任何一項正確工業用途 [1分]
題目 6 · structured
6
二氧化氮的分解反應,在 \( 600\text{ K} \) 下的速率常數為 \( 1.3 \times 10^{-3}\text{ dm}^3\text{ mol}^{-1}\text{ s}^{-1} \),在 \( 650\text{ K} \) 下為 \( 2.3 \times 10^{-2}\text{ dm}^3\text{ mol}^{-1}\text{ s}^{-1} \)。\n(a) 利用阿倫尼烏斯方程 \( \ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = -\frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right) \),計算該反應的活化能(\( E_a \)),以 \( \text{kJ mol}^{-1} \) 為單位。\n(氣體常數 \( R = 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1} \))\n(b) 參考活化能,簡述催化劑如何增加該反應的速率。

答案

186 kJ mol^-1

解題

(a) 設 \( k_1 = 1.3 \times 10^{-3} \),\( T_1 = 600\text{ K} \)。\n設 \( k_2 = 2.3 \times 10^{-2} \),\( T_2 = 650\text{ K} \)。\n\( \ln\left(\frac{2.3 \times 10^{-2}}{1.3 \times 10^{-3}}\right) = -\frac{E_a}{8.31}\left(\frac{1}{650} - \frac{1}{600}\right) \)\n\( \ln(17.692) = -\frac{E_a}{8.31}\left(0.0015385 - 0.0016667\right) \)\n\( 2.873 = -\frac{E_a}{8.31}\left(-1.282 \times 10^{-4}\right) \)\n\( 2.873 = E_a \times 1.543 \times 10^{-5} \)\n\( E_a = \frac{2.873}{1.543 \times 10^{-5}} = 186195\text{ J mol}^{-1} = 186\text{ kJ mol}^{-1} \)。\n(b) 催化劑提供了一條具有較低活化能的替代反應途徑。因此,有更大比例的反應物分子具有大於或等於該較低活化能的動能,從而增加了有效碰撞的頻率。

評分準則

甲部 [4分]:\n- 正確將數值代入阿倫尼烏斯方程 [1分]\n- 計算出自然對數比值(約 2.87) [1分]\n- 計算出溫度倒數差值(約 -1.28 x 10^-4) [1分]\n- 以 kJ mol^-1 為單位給出正確最終答案(接受 185 至 186) [1分]\n乙部 [2分]:\n- 指出催化劑提供一條活化能較低的替代途徑 [1分]\n- 更多分子擁有能量 >= Ea,從而增加有效碰撞的頻率 [1分]
題目 7 · structured
6
聯氨(\( \text{N}_2\text{H}_4 \))是一種用作火箭推進劑的液體。\n利用以下標準燃燒焓變(\( \Delta H_c^
ormal_standard \)):\n\( \text{H}_2(\text{g}) + \frac{1}{2}\text{O}_2(\text{g}) \rightarrow \text{H}_2\text{O}(\text{l}) \quad \Delta H_c^
ormal_standard = -286\text{ kJ mol}^{-1} \)\n\( \text{N}_2\text{H}_4(\text{l}) + \text{O}_2(\text{g}) \rightarrow \text{N}_2(\text{g}) + 2\text{H}_2\text{O}(\text{l}) \quad \Delta H_c^
ormal_standard = -622\text{ kJ mol}^{-1} \)\n(a) 寫出液態聯氨標準生成焓變(\( \Delta H_f^
ormal_standard \))的化學方程式。\n(b) 構建一個焓變循環(赫斯定律循環),將聯氨的生成與上述燃燒反應聯繫起來。\n(c) 計算液態聯氨的標準生成焓變。

答案

+50 kJ mol^-1

解題

(a) \( \text{N}_2(\text{g}) + 2\text{H}_2(\text{g}) \rightarrow \text{N}_2\text{H}_4(\text{l}) \)\n(b) 循環圖:\n反應物:\( \text{N}_2(\text{g}) + 2\text{H}_2(\text{g}) + 2\text{O}_2(\text{g}) \)\n路徑 1 (H2 的直接燃燒):\( \text{N}_2(\text{g}) + 2\text{H}_2\text{O}(\text{l}) + \text{O}_2(\text{g}) \) 其 \( \Delta H = 2 \times (-286) = -572\text{ kJ} \)。\n路徑 2 (聯氨的生成,隨後燃燒):\( \text{N}_2(\text{g}) + 2\text{H}_2(\text{g}) \rightarrow \text{N}_2\text{H}_4(\text{l}) \) (其焓變為 \( \Delta H_f^
ormal_standard[\text{N}_2\text{H}_4(\text{l})] \)),隨後:\( \text{N}_2\text{H}_4(\text{l}) + \text{O}_2(\text{g}) \rightarrow \text{N}_2(\text{g}) + 2\text{H}_2\text{O}(\text{l}) \) (其焓變為 \( -622\text{ kJ} \))。\n根據赫斯定律:\( 2 \times (-286) = \Delta H_f^
ormal_standard[\text{N}_2\text{H}_4(\text{l})] + (-622) \)\n(c) \( -572 = \Delta H_f^
ormal_standard[\text{N}_2\text{H}_4(\text{l})] - 622 \)\n\( \Delta H_f^
ormal_standard[\text{N}_2\text{H}_4(\text{l})] = -572 + 622 = +50\text{ kJ mol}^{-1} \)。

評分準則

甲部 [1分]:\n- 正確平衡的化學方程式並標明狀態符號 [1分]\n乙部 [3分]:\n- 正確構建能量循環圖,顯示反應物、中間體、產物和箭頭 [2分](化學計量數或狀態符號錯誤扣1分)\n- 箭頭上標註正確的焓變項 [1分]\n丙部 [2分]:\n- 使用赫斯定律列出方程式 [1分]\n- 正確計算生成焓(+50 kJ mol^-1),必須包括「+」號和單位 [1分]
題目 8 · structured
7
有三種有機同分異構體:丙酮、丙醛和丙-2-烯-1-醇。\n(a) 畫出每一種化合物的結構式。\n(b) 描述一種化學測試(試劑和觀察結果),可用以區分丙醛和丙酮。\n(c) 描述一種化學測試(試劑和觀察結果),可用以將丙-2-烯-1-醇與丙酮及丙醛區分開。

答案

Propanal gives positive Tollens' test while propanone does not. Prop-2-en-1-ol decolorizes bromine solution rapidly in dark.

解題

(a) 丙酮:\( \text{CH}_3\text{COCH}_3 \);\n丙醛:\( \text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHO} \);\n丙-2-烯-1-醇:\( \text{CH}_2\text{=CHCH}_2\text{OH} \)。\n(b) 試劑:多倫試劑(或斐林試劑 / 酸化 \( \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 \))。\n觀察結果:丙醛與多倫試劑反應形成銀鏡,而丙酮則無明顯變化。\n(c) 試劑:在暗處使用溴溶於有機溶劑(例如 \( \text{Br}_2\text{ 溶於 CH}_2\text{Cl}_2 \))。\n觀察結果:丙-2-烯-1-醇能立即使橙紅色的溴溶液褪色,而丙酮和丙醛在暗處則不會立即褪色。

評分準則

甲部 [3分]:\n- 正確的丙酮結構式 [1分]\n- 正確的丙醛結構式 [1分]\n- 正確的丙-2-烯-1-醇結構式 [1分]\n乙部 [2分]:\n- 正確的試劑(如多倫或斐林試劑) [1分]\n- 兩者的正確觀察結果(丙醛有銀鏡/紅色沉澱,丙酮無變化) [1分]\n丙部 [2分]:\n- 正確的試劑(在暗處的溴溶於有機溶劑) [1分]\n- 正確的觀察結果(丙-2-烯-1-醇褪色,其餘無立即褪色) [1分]
題目 9 · structured
6
二氧化矽(\( \text{SiO}_2 \))和二氧化碳(\( \text{CO}_2 \))均為第 IV 族元素的氧化物,但它們表現出截然不同的物理性質。\n(a) 比較二氧化矽和二氧化碳的熔點,並從結構和鍵合的角度解釋其差異。\n(b) 指出並解釋二氧化矽在熔融狀態下能否導電。

答案

SiO2 has high melting point (giant covalent); CO2 has low sublimation point (simple molecular); SiO2 does not conduct electricity in molten state.

解題

(a) 二氧化矽的熔點遠高於二氧化碳。\n二氧化矽具有巨型共價結構。要熔化它,必須打破矽和氧原子之間強烈的共價鍵,這需要巨大的能量。\n二氧化碳具有簡單分子結構。要熔化/昇華它,只需克服二氧化碳分子之間微弱的分子間作用力(范德華力),這需要極少的能量。\n(b) 二氧化矽在熔融狀態下不能導電。所有的價電子都定域在強共價鍵中,沒有離域電子或自由移動的離子來傳導電荷。

評分準則

甲部 [4分]:\n- 正確比較熔點(SiO2高,CO2低) [1分]\n- 指出 SiO2 的巨型共價結構,並解釋熔化需要打破強共價鍵 [1分]\n- 指出 CO2 的簡單分子結構 [1分]\n- 解釋 CO2 的熔化/昇華只需克服微弱的范德華力 [1分]\n乙部 [2分]:\n- 正確指出 SiO2 在熔融狀態下不能導電 [1分]\n- 解釋是由於缺乏離域電子或自由移動的離子 [1分]
題目 10 · structured
7
凱芙拉(Kevlar)是一種高強度的合成聚醯胺,用於防彈背心。\n(a) 畫出用於合成凱芙拉的兩種單體的結構。\n(b) 指出合成凱芙拉所涉及的聚合反應類型。\n(c) 解釋相鄰聚合物鏈之間的分子間作用力如何促成凱芙拉異常高的抗張強度。

答案

Monomers: benzene-1,4-dicarboxylic acid and benzene-1,4-diamine; Condensation polymerisation; Intermolecular hydrogen bonds.

解題

(a) 單體為苯-1,4-二甲酸(\( \text{HOOC-C}_6\text{H}_4\text{-COOH} \))和苯-1,4-二胺(\( \text{H}_2\text{N-C}_6\text{H}_4\text{-NH}_2 \))。\n(b) 縮合聚合反應。\n(c) 凱芙拉鏈高度對齊且呈平面。一條鏈上的羰基氧(帶部分負電荷)可與相鄰鏈上連接在氮上的氫原子(帶部分正電荷)形成強烈的氫鍵。緊密堆積的鏈之間廣泛而強烈的氫鍵網絡將它們緊密結合在一起,使其在高張力下不易被拉開。

評分準則

甲部 [3分]:\n- 苯-1,4-二甲酸(或其二醯氯)的正確結構 [1.5分]\n- 苯-1,4-二胺的正確結構 [1.5分]\n乙部 [1分]:\n- 縮合聚合反應 [1分]\n丙部 [3分]:\n- 指出氫鍵是關鍵的分子間作用力 [1分]\n- 解釋氫鍵在一條鏈的 C=O 與相鄰鏈的 N-H 之間形成 [1分]\n- 提及線性/平面結構有利於緊密堆積,從而形成廣泛的氫鍵網絡 [1分]
題目 11 · Short / Long 結構題
6.46
進行了一項實驗以測定碳酸氫鋰分解反應的焓變:
\(2LiHCO_3(s) \rightarrow Li_2CO_3(s) + CO_2(g) + H_2O(l)\)

(a) 描述如何在聚苯乙烯杯中,將固體 \(LiHCO_3(s)\) 加入過量的鹽酸中以測量其溫度變化,並提出一項減少熱量流失的預防措施。 (3分)

(b) 在一次實驗中,將 \(3.40\text{ g}\) 的 \(LiHCO_3(s)\)(摩爾質量 = \(68.0\text{ g mol}^{-1}\))加入聚苯乙烯杯內的 \(50.0\text{ cm}^3\) \(1.0\text{ M } HCl(aq)\) 中。混合物的溫度由 \(21.5\ ^\circ\text{C}\) 下降至 \(17.2\ ^\circ\text{C}\)。計算該反應的焓變 \(\Delta H_2\)(以 \(\text{kJ mol}^{-1}\) 為單位)。
\(\quad LiHCO_3(s) + HCl(aq) \rightarrow LiCl(aq) + CO_2(g) + H_2O(l) \quad \Delta H_2\)
(假設最終混合物的質量為 \(50.0\text{ g}\),其比熱容為 \(4.2\text{ J g}^{-1}\ \text{K}^{-1}\)。) (2.46分)

(c) 已知固體 \(Li_2CO_3\) 與鹽酸反應的焓變為 \(\Delta H_1 = -25.0\text{ kJ mol}^{-1}\):
\(\quad Li_2CO_3(s) + 2HCl(aq) \rightarrow 2LiCl(aq) + CO_2(g) + H_2O(l) \quad \Delta H_1\)
計算碳酸氫鋰分解反應的焓變。 (1分)

答案

\Delta H_{dec} = +61.1\text{ kJ mol}^{-1}

解題

(a) 用量筒將 \(50.0\text{ cm}^3\) 的鹽酸轉移到聚苯乙烯杯中。測量並記錄酸的初始溫度。準確稱量 \(3.40\text{ g}\) 的 \(LiHCO_3(s)\)。將固體加入酸中,不斷攪拌,並記錄達到的最低溫度。為減少熱量流失,可在聚苯乙烯杯上加蓋,或將杯子放入燒杯中以提供額外隔熱。

(b) \(LiHCO_3\) 的摩爾數 = \(\frac{3.40}{68.0} = 0.050\text{ mol}\)
溶液吸收的熱量,\(q = m c \Delta T = 50.0\text{ g} \times 4.2\text{ J g}^{-1}\ \text{K}^{-1} \times (21.5 - 17.2)\text{ K} = 903\text{ J} = 0.903\text{ kJ}\)
由於溫度下降,反應為吸熱反應。\(\Delta H_2 = +\frac{0.903\text{ kJ}}{0.050\text{ mol}} = +18.06\text{ kJ mol}^{-1}\)(或 \(+18.1\text{ kJ mol}^{-1}\))。

(c) 根據赫斯定律,分解反應表示為:
\(2LiHCO_3(s) \rightarrow Li_2CO_3(s) + CO_2(g) + H_2O(l)\)
這可以由以下公式構建:\(2 \times \text{反應 (2)} - \text{反應 (1)}\)
\(\Delta H_{dec} = 2\Delta H_2 - \Delta H_1 = 2(+18.06) - (-25.0) = +61.12\text{ kJ mol}^{-1}\)(接受 \(+61.1\text{ kJ mol}^{-1}\) 或 \(+61.2\text{ kJ mol}^{-1}\))。

評分準則

(a) 描述:測量酸的初始溫度,加入固體,攪拌並記錄最低溫度 (2分;1分給予初始/最低溫度,1分給予攪拌/混合)。預防措施:加蓋 / 包裹棉花 / 放入燒杯中 (1分)。
(b) \(LiHCO_3\) 摩爾數 = 0.050 mol (0.46分)。
\(q = 50.0 \times 4.2 \times 4.3 = 903\text{ J}\) (1分)。
\(\Delta H_2 = +18.1\text{ kJ mol}^{-1}\) (1分,數值及正號皆正確)。
(c) \(\Delta H_{dec} = 2(+18.06) - (-25.0) = +61.1\text{ kJ mol}^{-1}\) (1分;接受基於b部學生數值的合理計算)。
題目 12 · Short / Long 結構題
6.46
PLGA 是一種用於醫療用途的合成共聚物,例如可生物降解的手術縫合線。它是由羥基乙酸(\(HO-CH_2-COOH\))與乳酸(\(HO-CH(CH_3)-COOH\))合成而成。

(a) 指出形成 PLGA 所涉及的聚合反應類型。畫出含有一個羥基乙酸單元和一個乳酸單元的 PLGA 重複單位結構。 (2.46分)

(b) 從結構角度解釋為什麼 PLGA 是可生物降解的,而聚乙烯則是不可生物降解的。 (2分)

(c) PLGA 的降解速率可以通過改變兩種單元的比例來調節。解釋為什麼乳酸比例較高的共聚物降解速度較慢。 (2分)

答案

(a) Condensation polymerisation; Repeating unit: -[O-CH2-CO-O-CH(CH3)-CO]-

解題

(a) 縮合聚合(或縮聚反應)。
重複單位結構:
\(-[O-CH_2-CO-O-CH(CH_3)-CO]-\)(或其相反方向或結構等效物,顯示清晰的酯鍵且兩端具有開放鍵)。

(b) PLGA 的聚合物骨架中含有極性的酯鍵(\(-CO-O-\)),易於被水水解或被微生物酶分解。聚乙烯由僅含非極性 C-C 和 C-H 鍵的長碳氫鏈組成,其化學性質極為穩定,能抵抗酶的攻擊或水解。

(c) 乳酸含有疏水性的甲基(\(-CH_3\))側鏈,而羥基乙酸僅含有氫原子。乳酸比例較高會增加共聚物的整體疏水性,從而排斥水分子並降低水滲透入聚合物的速率,進而減慢酯鍵水解(降解)的速率。

評分準則

(a) 縮合聚合 (0.46分)。正確的重複單位結構式,兩端有開放鍵並顯示正確的酯鍵 (2分;若漏掉開放鍵或有輕微錯誤扣1分)。
(b) PLGA 含有可被水解/酶降解的酯鍵 (1分)。聚乙烯含有非極性的 C-C 和 C-H 鍵,化學惰性/難以水解 (1分)。
(c) 乳酸含有疏水性的甲基 (1分)。較高比例的乳酸會增加疏水性 / 減少水分吸收,從而降低水解速率 (1分)。
題目 13 · Short / Long 結構題
6.46
五氧化二氮的熱分解是一個一次反應:
\(2N_2O_5(g) \rightarrow 4NO_2(g) + O_2(g)\)

(a) 闡釋「活化能」一詞的含意。 (1分)

(b) 在兩個不同溫度下測得該反應的速率常數(\(k\)):
- 在 \(298\text{ K}\) 時,\(k_1 = 3.46 \times 10^{-5}\text{ s}^{-1}\)
- 在 \(328\text{ K}\) 時,\(k_2 = 1.50 \times 10^{-3}\text{ s}^{-1}\)

計算該反應的活化能(\(E_a\)),以 \(\text{kJ mol}^{-1}\) 為單位。
(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1}\)) (3.46分)

(c) 該反應的焓變(\(\Delta H\))為 \(-110\text{ kJ mol}^{-1}\)。草擬該反應的已標記能量剖面圖。在圖中標示活化能(\(E_a\))和焓變(\(\Delta H\))。 (2分)

答案

E_a = 102\text{ kJ mol}^{-1}

解題

(a) 活化能是碰撞的反應物粒子發生化學反應所需的最低能量。

(b) 使用阿倫尼烏斯方程:
\(\ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = -\frac{E_a}{R} \left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right)\)
\(\ln\left(\frac{1.50 \times 10^{-3}}{3.46 \times 10^{-5}}\right) = -\frac{E_a}{8.31} \left(\frac{1}{328} - \frac{1}{298}\right)\)
\(\ln(43.35) = -\frac{E_a}{8.31} \left(0.003049 - 0.003356\right)\)
\(3.769 = -\frac{E_a}{8.31} \left(-3.07 \times 10^{-4}\right)\)
\(3.769 = E_a \times 3.69 \times 10^{-5}\)
\(E_a = 1.02 \times 10^5\text{ J mol}^{-1} = 102\text{ kJ mol}^{-1}\)(接受 \(101.5\) 至 \(102.5\text{ kJ mol}^{-1}\))。

(c) 草圖應顯示:
- Y軸:勢能(或能量);X軸:反應進程(或反應坐標)。
- 反應物的能量高於生成物(放熱反應剖面)。
- 曲線上升至頂峰(過渡態)然後下降至生成物。
- 雙頭箭頭清晰標示:
1. 由反應物水平至頂峰的 \(E_a\)。
2. 由反應物水平至生成物水平的 \(\Delta H\)(箭頭向下或標記為負值)。

評分準則

(a) 定義:發生成功碰撞/反應所需的最低能量 (1分)。
(b) 將數值代入阿倫尼烏斯方程 (1分)。
正確計算 \(\ln(k_2/k_1)\) 和 \(\Delta(1/T)\) (1分)。
最後答案為 \(102\text{ kJ mol}^{-1}\) (或 \(102.1\text{ kJ mol}^{-1}\)) 並附單位 (1.46分;若單位錯誤或缺失扣0.46分)。
(c) 放熱反應剖面且軸標籤正確 (1分)。正確位置並用箭頭標示 \(E_a\) 和 \(\Delta H\) (1分)。

卷二 (Electives)

在三個選修課題(工業化學、材料化學、分析化學)中選答任何兩個部分。每部分滿分為20分。
2 題目 · 40
題目 1 · Structured Analytical Elective
20
本題包括 (a)、(b) 和 (c) 三部分。

**第 (a) 部分**
在酸性氧化鋁催化劑上,甲醇催化脫水製備二甲醚(\(2\text{CH}_3\text{OH}(g) \rightarrow \text{CH}_3\text{OCH}_3(g) + \text{H}_2\text{O}(g)\))的速率常數 \(k\) 在兩個不同溫度下測定如下:
- 在 \(523\text{ K}\) 時,\(k_1 = 1.45 \times 10^{-3}\text{ s}^{-1}\)
- 在 \(573\text{ K}\) 時,\(k_2 = 1.12 \times 10^{-2}\text{ s}^{-1}\)
計算此反應的活化能(\(E_a\)),以 \(\text{kJ mol}^{-1}\) 為單位。
(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1}\))(6分)

**第 (b) 部分**
甲醇脫水製備二甲醚是一個可逆的放熱反應:
\[2\text{CH}_3\text{OH}(g) \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{OCH}_3(g) + \text{H}_2\text{O}(g) \quad \Delta H < 0\]
(i) 預測並解釋增加壓強對二甲醚平衡產率的影響。(3分)
(ii) 在工業上,該反應通常在約 \(250 - 300^\circ\text{C}\)(即 \(523 - 573\text{K}\))的溫度下進行,而非在室溫下進行。試從動力學和熱力學的角度解釋原因。(3分)

**第 (c) 部分**
(i) 從反應途徑和活化能的角度,闡述酸性氧化鋁催化劑的作用。(2分)
(ii) 假設二甲醚是唯一的預期產物,計算此二甲醚合成反應的原子利用率。
(相對原子質量:\(\text{H} = 1.0\),\(\text{C} = 12.0\),\(\text{O} = 16.0\))(3分)
(iii) 討論除原子利用率外,在該工業生產二甲醚的過程中體現或可應用的兩項綠色化學原則。(3分)

答案

E_a = 101.8 kJ mol^-1 (or 102 kJ mol^-1); Yield is unaffected by pressure; High temp gives acceptable rate but slightly lower yield (compromise temperature); Atom economy = 71.9%.

解題

**第 (a) 部分**
應用阿倫尼烏斯公式:
\(\ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = -\frac{E_a}{R} \left(\frac{1}{T_2} - \frac{1}{T_1}\right)\) 或 \(\ln\left(\frac{k_2}{k_1}\right) = \frac{E_a}{R} \left(\frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2}\right)\)
代入數值:
\(\ln\left(\frac{1.12 \times 10^{-2}}{1.45 \times 10^{-3}}\right) = \frac{E_a}{8.31} \left(\frac{1}{523} - \frac{1}{573}\right)\)
\(\ln(7.7241) = \frac{E_a}{8.31} \left(1.9120 \times 10^{-3} - 1.7452 \times 10^{-3}\right)\)
\(2.0444 = \frac{E_a}{8.31} \left(1.6684 \times 10^{-4}\right)\)
\(E_a = \frac{2.0444 \times 8.31}{1.6684 \times 10^{-4}} = 101827\text{ J mol}^{-1} = 101.8\text{ kJ mol}^{-1}\)(或 \(102\text{ kJ mol}^{-1}\))。

**第 (b) 部分**
(i) 增加壓強對二甲醚的平衡產率沒有影響。根據勒沙特萊原理,只有當氣態反應物和氣態產物的摩爾數不同時,壓強才會使平衡移動。此反應中,氣態反應物有2摩爾(\(2\text{CH}_3\text{OH}\)),氣態產物也有2摩爾(\(1\text{CH}_3\text{OCH}_3 + 1\text{H}_2\text{O}\))。
(ii) 從動力學角度來看,較高溫度能顯著提高反應速率,確保在工業反應器中,化學平衡能在可接受的時間內達成。
從熱力學角度來看,由於該反應是放熱反應,較高的溫度會使平衡向反應物方向移動,從而降低二甲醚的平衡產率。
因此,工業上使用 \(250 - 300^\circ\text{C}\) 的折衷溫度,以平衡反應速率和平衡產率。

**第 (c) 部分**
(i) 催化劑提供了一條活化能較低的新反應途徑,從而提高了正逆反應的速率。
(ii) 反應方程式:\(2\text{CH}_3\text{OH} \rightarrow \text{CH}_3\text{OCH}_3 + \text{H}_2\text{O}\)
反應物(\(2\text{CH}_3\text{OH}\))的摩爾質量 = \(2 \times [12.0 + (1.0 \times 4) + 16.0] = 2 \times 32.0 = 64.0\text{ g mol}^{-1}\)
預期產物(\(\text{CH}_3\text{OCH}_3\))的摩爾質量 = \((12.0 \times 2) + (1.0 \times 6) + 16.0 = 46.0\text{ g mol}^{-1}\)
原子利用率 = \(\frac{\text{預期產物的摩爾質量}}{\text{反應物的總摩爾質量}} \times 100\%\)
原子利用率 = \(\frac{46.0}{64.0} \times 100\% = 71.9\%\)。
(iii) 以下任意兩項:
- **催化作用**:使用催化劑(氧化鋁)替代計量試劑可降低能量需求並提高選擇性。
- **使用可再生原料**:甲醇可以從生物質中生產(生物甲醇),而非化石資源。
- **提高能源效率的設計**:該工藝在溫和的溫度下運行,且放熱反應釋放的廢熱可以回收利用。

評分準則

**第 (a) 部分 (6分)**
- 正確列出阿倫尼烏斯公式 (1)
- 正確代入 $k_1, k_2, T_1, T_2$ 的數值 (1)
- 正確求得 $\ln(k_2/k_1)$ 為 2.04 及 $(1/T_1 - 1/T_2)$ 為 $1.67 \times 10^{-4}$ (1)
- 計算得 $E_a$ 單位為 $\text{J mol}^{-1}$ 的數值為 101827 (1)
- 正確換算為以 $\text{kJ mol}^{-1}$ 為單位的數值 (101.8 或 102) (1)
- 寫出正確單位(\(\text{kJ mol}^{-1}\))且符號為正 (1)

**第 (b) 部分 (6分)**
(i)
- 指出產率「沒有影響」(1)
- 解釋氣態反應物與氣態產物的摩爾數相等 (1)
- 提及勒沙特萊原理或濃度比保持不變 (1)
(ii)
- 動力學原因:較高溫度可增加速率 / 有效碰撞 (1)
- 熱力學原因:放熱反應,故較高溫度降低平衡產率 (1)
- 總結:折衷溫度能平衡產率與反應速率 (1)

**第 (c) 部分 (8分)**
(i)
- 替代反應途徑 (1)
- 較低活化能 (1)
(ii)
- 正確計算反應物($64.0$)和產物($46.0$)的摩爾質量 (1)
- 相除並乘以100% (1)
- 正確最終答案:$71.9\%$(接受 $71.88\%$ - $72.0\%$)(1)
(iii)
- 列出任意2項適當的綠色化學原則 (1+1)
- 簡述每項原則如何應用於此情境 (1)
題目 2 · Structured Analytical Elective
20
本題包括 (a) 和 (b) 兩部分。

**第 (a) 部分**
從水果提取物中分離出一種分子式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\) 的有機液體化合物 \(W\)。
(i) \(W\) 的紅外(IR)光譜在 \(1735\text{ cm}^{-1}\) 處顯示出強而尖銳的吸收峰,但在 \(2500 - 3300\text{ cm}^{-1}\) 或 \(3230 - 3670\text{ cm}^{-1}\) 區域均未見寬吸收峰。推導 \(W\) 中存在的官能團。(2分)
(ii) \(W\) 的質譜顯示分子離子峰位於 \(m/z = 88\),且有一顯著的碎片離子峰位於 \(m/z = 57\)。解釋此碎片峰如何有助於推導 \(W\) 的結構,並寫出 \(W\) 的結構式。(5分)

**第 (b) 部分**
某學生利用比色法測定一款膳食補充劑藥片中鐵的質量。
(i) 簡述比色法在定量分析中的原理。(2分)
(ii) 藥片中的鐵以鐵(II)離子(\(\text{Fe}^{2+}\))形式存在。試解釋為何在測量吸光度前,須向樣品溶液中加入過量的 1,10-菲囉啉(它能與 \(\text{Fe}^{2+}\) 形成深紅橙色的配合物)。(2分)
(iii) 概述該學生應如何配製一系列標準溶液,並利用它們繪製校正曲線。(3分)
(iv) 將一片重 \(0.520\text{ g}\) 的藥片溶於酸中、過濾,並在容量瓶中定容至 \(250.0\text{ cm}^3\)(溶液 A)。然後,用移液管吸取 \(10.0\text{ cm}^3\) 的溶液 A 置於 \(100.0\text{ cm}^3\) 容量瓶中,加入過量的 1,10-菲囉啉及緩衝溶液,並用去離子水定容至刻度(溶液 B)。
利用校正曲線,測得溶液 B 中鐵的濃度為 \(3.15\text{ mg dm}^{-3}\)。
計算:
(1) 藥片中鐵的質量(以 mg 為單位)。(4分)
(2) 藥片中鐵的質量百分比。(2分)

答案

W is methyl propanoate (CH3CH2COOCH3); Mass of iron in the tablet = 7.88 mg; Percentage of iron = 1.51%.

解題

**第 (a) 部分**
(i) 在 \(1735\text{ cm}^{-1}\) 處的尖銳吸收峰指示存在羰基(\(\text{C=O}\) 伸縮振動)。在 \(2500-3300\text{ cm}^{-1}\)(羧酸的 \(\text{O-H}\) 伸縮)和 \(3230-3670\text{ cm}^{-1}\)(醇的 \(\text{O-H}\) 伸縮)區域無寬吸收峰,排除了羧酸和醇。因此,\(W\) 必定含有酯基(\(\text{-COO-}\))官能團。
(ii) 分子離子峰在 \(m/z = 88\) 與分子式 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\)(摩爾質量 = \(88.0\text{ g mol}^{-1}\))相符。
碎片離子峰位於 \(m/z = 57\),對應損失了質量為 \(88 - 57 = 31\) 單位的電中性自由基。
質量損失 31 是甲氧基(\(\cdot\text{OCH}_3\))的特徵。這表明 \(W\) 是一種甲基酯(\(\text{R-COOCH}_3\))。
由於總分子式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\),剩餘的 \(\text{R}\) 基團必須是乙基(\(-\text{CH}_2\text{CH}_3\),質量為 29)。
因此,\(W\) 是丙酸甲酯,其結構式為 \(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOCH}_3\)。

**第 (b) 部分**
(i) 比色法基於比爾-朗伯定律(Beer-Lambert's Law),即在特定光徑長度下,有色溶液的吸光度(\(A\))與其濃度(\(c\))成正比。
(ii) 鐵(II)水合離子呈極淺綠色,摩爾吸光系數非常低(顏色太淺而無法準確測量)。\(\text{Fe}^{2+}\) 與 1,10-菲囉啉反應形成深色紅橙色配合物,大大提高了吸光度測量的靈敏度和準確度。
(iii) 首先,配製一系列已知 \(\text{Fe}^{2+}\) 濃度的溶液(標準溶液)。利用比色計在最大吸收波長(\(\lambda_{\text{max}}\))處測量各標準溶液的吸光度。繪製吸光度對濃度的圖像,得到一條穿過原點的直線校正曲線。
(iv)
(1) 溶液 B 中鐵的濃度 = \(3.15\text{ mg dm}^{-3}\)
溶液 B 的體積 = \(100.0\text{ cm}^3 = 0.100\text{ dm}^3\)
溶液 B 中鐵的質量 = \(3.15\text{ mg dm}^{-3} \times 0.100\text{ dm}^3 = 0.315\text{ mg}\)。
此質量的鐵存在於吸取的 \(10.0\text{ cm}^3\) 溶液 A 中。
由於溶液 A 的總體積為 \(250.0\text{ cm}^3\),因此溶液 A 中鐵的總質量(亦即藥片中鐵的質量)為:
\(0.315\text{ mg} \times \frac{250.0\text{ cm}^3}{10.0\text{ cm}^3} = 7.875\text{ mg}\)(或 \(7.88\text{ mg}\))。

(2) 藥片質量 = \(0.520\text{ g} = 520\text{ mg}\)
鐵的質量百分比 = \(\frac{7.875\text{ mg}}{520\text{ mg}} \times 100\% = 1.51\%\)(或 \(1.514\%\))。

評分準則

**第 (a) 部分 (7分)**
(i)
- 指出 $1735\text{ cm}^{-1}$ 代表 C=O 基團 (1)
- 解釋無 O-H 峰代表排除了酸/醇,從而得出 $W$ 屬於酯類 (1)
(ii)
- 將 $m/z = 88$ 與分子式 $\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2$ 聯繫 (1)
- 推導出損失 31 單位代表失去 $\cdot\text{OCH}_3$ 基團 (1)
- 推導出 $W$ 是一甲基酯,故 $\text{R} = \text{-C}_2\text{H}_5$ (1)
- 確定名稱/結構:丙酸甲酯 (1)
- 畫出正確的結構式 $\text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOCH}_3$ (1)

**第 (b) 部分 (13分)**
(i)
- 指出吸光度與濃度成正比 (1)
- 提及比爾-朗伯定律 / 光徑長度恆定 (1)
(ii)
- 提到 $\text{Fe}^{2+}$ 水合離子顏色太淺,無法直接用比色法分析 (1)
- 配合物形成深色以提高靈敏度/檢測限 (1)
(iii)
- 測量已知濃度標準溶液的吸光度 (1)
- 在最大吸收波長下進行測量 (1)
- 繪製吸光度對濃度的關係圖,得到一條穿過原點的直線 (1)
(iv)(1)
- 計算溶液 B 中 Fe 的質量:$3.15 \times 0.100 = 0.315\text{ mg}$ (1)
- 指出稀釋倍數為 $250 / 10 = 25$ (1)
- 相乘以求藥片中的 Fe 質量:$0.315 \times 25 = 7.875\text{ mg}$ (1)
- 寫出正確單位與有效數字(7.88 mg)(1)
(iv)(2)
- 正確列式:$7.875 / 520 \times 100\%$ (1)
- 正確計算值:$1.51\%$ (1)