考慮由 2-羥基丁酸經縮合聚合反應所形成的聚合物: (1) 它含有酯鍵。 (2) 它可透過水解作用進行生物降解。 (3) 它的實驗式與 2-羥基丁酸的相同。 哪些上述陳述是正確的?
- A.只有 (1) 和 (2)
- B.只有 (1) 和 (3)
- C.只有 (2) 和 (3)
- D.(1)、(2) 及 (3)
解題
2-羥基丁酸(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH(OH)COOH}\))是一種雙官能基單體,同時含有羥基和羧基。縮合聚合反應在消除水分子的情況下發生,形成聚酯。因此,(1) 是正確的,因為它含有酯鍵。(2) 是正確的,因為具有脂肪族骨架的聚酯易受水分或酶的作用使酯基水解,使其可生物降解。(3) 是錯誤的,因為縮合聚合涉及 \(\text{H}_2\text{O}\) 的流失,所以聚合物重複單元的實驗式(\(\text{C}_4\text{H}_6\text{O}_2\))與單體(\(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_3\))不同。
已知標準燃燒焓為:\(\Delta H_c^\theta [\text{C(石墨)}] = -394\text{ kJ mol}^{-1}\)、\(\Delta H_c^\theta [\text{H}_2\text{(g)}] = -286\text{ kJ mol}^{-1}\)、\(\Delta H_c^\theta [\text{CH}_3\text{CH(OH)CH}_3\text{(l)}] = -2006\text{ kJ mol}^{-1}\)。丙-2-醇(l) 的標準生成焓是多少?
- A.\(-320\text{ kJ mol}^{-1}\)
- B.\(-1326\text{ kJ mol}^{-1}\)
- C.\(+320\text{ kJ mol}^{-1}\)
- D.\(-2326\text{ kJ mol}^{-1}\)
解題
丙-2-醇標準生成焓的化學方程式為:\(3\text{C(石墨)} + 4\text{H}_2\text{(g)} + \frac{1}{2}\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{C}_3\text{H}_8\text{O(l)}\)。利用赫斯定律:\(\Delta H_f^\theta [\text{C}_3\text{H}_8\text{O(l)}] = 3 \times \Delta H_c^\theta [\text{C}] + 4 \times \Delta H_c^\theta [\text{H}_2] - \Delta H_c^\theta [\text{C}_3\text{H}_8\text{O(l)}]\)。代入數值:\(\Delta H_f^\theta = 3(-394) + 4(-286) - (-2006) = -1182 - 1144 + 2006 = -320\text{ kJ mol}^{-1}\)。
下列哪一條反應路徑最適合用於以丙-1-醇為起點製備丙酸乙酯?
- A.將丙-1-醇與酸化 \(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{(aq)}\) 在回流下加熱,然後在濃 \(\text{H}_2\text{SO}_4\) 存在下將分離的主產物與乙醇反應。
- B.在 \(170\ ^\circ\text{C}\) 下將丙-1-醇與濃 \(\text{H}_2\text{SO}_4\) 反應,然後將分離的主產物與乙胺反應。
- C.將丙-1-醇與 \(\text{PBr}_3\) 反應,然後將分離的主產物與乙醇鈉反應。
- D.在蒸餾條件下將丙-1-醇與酸化 \(\text{KMnO}_4\text{(aq)}\) 加熱,然後將分離的主產物與乙醇和氫氧化鈉反應。
解題
以丙-1-醇(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\))製備丙酸乙酯(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOCH}_2\text{CH}_3\)):首先,將丙-1-醇與酸化 \(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{(aq)}\) 在回流下加熱,將其氧化為丙酸(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOH}\))。其次,將分離出的丙酸與乙醇在濃硫酸(催化劑和脫水劑)存在下於回流下反應,通過酯化反應形成丙酸乙酯。因此,選項 A 是正確的。
下列哪一個選項將各物種按鍵角遞減的順序排列?
- A.\(\text{BF}_3 > \text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O}\)
- B.\(\text{BF}_3 > \text{H}_2\text{O} > \text{NH}_3 > \text{CH}_4\)
- C.\(\text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O} > \text{BF}_3\)
- D.\(\text{H}_2\text{O} > \text{NH}_3 > \text{CH}_4 > \text{BF}_3\)
解題
\(\text{BF}_3\) 呈平面三角形,鍵角為 \(120^\circ\)。\(\text{CH}_4\) 呈四面體形,鍵角為 \(109.5^\circ\)。\(\text{NH}_3\) 呈三角錐形(一個孤元對),由於孤元對-成鍵電子對的排斥力大於成鍵電子對-成鍵電子對的排斥力,其鍵角為 \(107^\circ\)。\(\text{H}_2\)O 呈彎曲形(兩個孤元對),其鍵角為 \(104.5^\circ\)。因此,鍵角遞減的順序為 \(\text{BF}_3 > \text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O}\)。
下列關於使用惰性碳電極電解濃氯化鈉溶液的陳述,哪一項是正確的?
- A.金屬鈉在陰極沉積。
- B.氫氣在陽極釋放。
- C.電解過程中,陰極區域附近的電解質 pH 值會上升。
- D.氧氣是陽極釋放的主要產物。
解題
在電解濃氯化鈉溶液(\(\text{NaCl(aq)}\)) 的過程中:在陰極(負極),由於氫在電化學序中的位置較低,來自水的 \(\text{H}^+\text{(aq)}\) 離子比 \(\text{Na}^+\text{(aq)}\) 被優先釋放。水的還原反應(\(2\text{H}_2\text{O(l)} + 2\text{e}^- \rightarrow \text{H}_2\text{(g)} + 2\text{OH}^-\text{(aq)}\)) 消耗了 \(\text{H}^+\),使 \(\text{OH}^-\)
在不同溫度下測定某反應的速率常數 \(k\)。以 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\)(其中 \(T\) 為絕對溫度,單位為開爾文)作圖,得到一條斜率為 \(-1.20 \times 10^4\text{ K}\) 的直線。該反應的活化能(\(E_a\))是多少?(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J mol}^{-1}\text{ K}^{-1}\))
- A.\(1.44\text{ kJ mol}^{-1}\)
- B.\(99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)
- C.\(120\text{ kJ mol}^{-1}\)
- D.\(9.97 \times 10^4\text{ kJ mol}^{-1}\)
解題
根據阿倫尼烏斯方程:\(\ln k = -\frac{E_a}{R} \cdot \frac{1}{T} + \ln A\)。因此,\(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\) 作圖的斜率等於 \(-\frac{E_a}{R}\)。已知斜率 \(= -1.20 \times 10^4\text{ K}\):\(-\frac{E_a}{R} = -1.20 \times 10^4\text{ K}\),可得 \(E_a = 1.20 \times 10^4\text{ K} \times 8.31\text{ J mol}^{-1}\text{ K}^{-1} = 99720\text{ J mol}^{-1} \approx 99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)。選項 D 的數值正確但單位錯誤(其為 \(\text{kJ mol}^{-1}\) 而非 \(\text{J mol}^{-1}\))。因此,選項 B 是正確的。
下列關於過渡金屬及其化合物的陳述,哪些是正確的? (1) 水套 \(\text{Cu}^{2+}\) 離子呈藍色,是因為它們在 d-d 電子躍遷過程中吸收了橙紅色的光。 (2) 鋅被歸類為過渡金屬,因為它位於元素週期表的 d 區。 (3) 過渡金屬通常表現出多種氧化態,因為 4s 和 3d 子殼層之間的能量差相對較小。
- A.只有 (1) 和 (2)
- B.只有 (1) 和 (3)
- C.只有 (2) 和 (3)
- D.(1)、(2) 及 (3)
解題
(1) 正確:\(\text{Cu}^{2+}\) 具有 \(3\text{d}^9\) 電子排佈。在水溶液中,d 軌道會分裂,吸收橙紅色的光可使電子從較低能量的 d 軌道躍遷至較高能量的 d 軌道(d-d 躍遷),從而呈現其互補色(藍色)。(2) 錯誤:過渡金屬定義為能形成至少一種具有未完全填充 d 亞層的穩定離子的元素。鋅僅形成具有完全填充 d 亞層(\(3\text{d}^{10}\))的 \(\text{Zn}^{2+}\),因此它不屬於過渡金屬。(3) 正確:4s 和 3d 亞層的能量非常接近,允許從這兩個亞層中失去不同數量的電子,從而呈現多種氧化態。因此,只有 (1) 和 (3) 正確。
下列哪一種物質具有最高的沸點?
- A.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\)
- B.\(\text{CH}_3\text{OCH}_2\text{CH}_3\)
- C.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHO}\)
- D.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_3\)
解題
這四種化合物具有相似的相對分子質量(\(M_r \approx 58 - 60\)),因此它們的色散力(范德華力)強度相似。丙-1-醇(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\))具有強極性的 \(\text{O-H}\) 鍵,使分子之間能夠形成強大的分子間氫鍵。甲氧基乙烷和丙醛雖為極性分子,但分子間不能形成氫鍵(僅存在較弱的偶極-偶極力)。丁烷是非極性分子,僅存在微弱的色散力。因此,丙-1-醇具有最高的沸點。
考慮一個使用熱氫氧化鉀水溶液(\(\text{KOH(aq)}\)) 作為電解質的氫氧燃料電池。下列哪一項陳述是正確的?
- A.氧氣在陽極被氧化。
- B.陰極的半反應式為 \(\text{O}_2\text{(g)} + 2\text{H}_2\text{O(l)} + 4\text{e}^- \rightarrow 4\text{OH}^-\text{(aq)}\)。
- C.電子在外電路中從陰極流向陽極。
- D.隨著反應進行,電解質的 pH 值會顯著下降。
解題
在鹼性氫氧燃料電池中:在陽極(負極),氫氣被氧化:\(\text{H}_2\text{(g)} + 2\text{OH}^-\text{(aq)} \rightarrow 2\text{H}_2\text{O(l)} + 2\text{e}^-\)。在陰極(正極),氧氣被還原:\(\text{O}_2\text{(g)} + 2\text{H}_2\text{O(l)} + 4\text{e}^- \rightarrow 4\text{OH}^-\text{(aq)}\)。因此,選項 B 是正確的,而 A 是錯誤的。電子在外電路中從陽極流向陰極,故 C 錯誤。總反應為 \(2\text{H}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\text{H}_2\text{O(l)}\)。氫氧根離子在陽極被消耗,並在陰極以相同速率再生,故 KOH 電解液的 pH 值保持強鹼性,不會顯著下降,因此 D 錯誤。
將一個 \(1.00\text{ g}\) 的不純碳酸鈣樣品與 \(50.0\text{ cm}^3\) 的 \(0.500\text{ mol dm}^{-3}\text{ HCl(aq)}\) 反應。過量的酸需要 \(40.0\text{ cm}^3\) 的 \(0.250\text{ mol dm}^{-3}\text{ NaOH(aq)}\) 進行完全中和。樣品中碳酸鈣(\(\text{CaCO}_3\))的質量百分比是多少?(\(\text{CaCO}_3\) 的摩爾質量 \(= 100.1\text{ g mol}^{-1}\))
- A.\(37.5\%\)
- B.\(50.1\%\)
- C.\(75.1\%\)
- D.\(100\%\)
解題
1. 初始 \(\text{HCl}\) 的摩爾數 \(= 0.500 \times 0.0500 = 0.0250\text{ mol}\)。2. 過量 \(\text{HCl}\) 的摩爾數 \(= \text{NaOH 的摩爾數} = 0.250 \times 0.0400 = 0.0100\text{ mol}\)。3. 與 \(\text{CaCO}_3\) 反應的 \(\text{HCl}\) 摩爾數 \(= 0.0250 - 0.0100 = 0.0150\text{ mol}\)。4. 根據方程式 \(\text{CaCO}_3 + 2\text{HCl} \rightarrow \text{CaCl}_2 + \text{CO}_2 + \text{H}_2\text{O}\),\(\text{CaCO}_3\) 的摩爾數 \(= \frac{1}{2} \times 0.0150 = 0.00750\text{ mol}\)。5. \(\text{CaCO}_3\) 的質量 \(= 0.00750 \times 100.1 = 0.75075\text{ g}\)。6. 質量百分比 \(= \frac{0.75075\text{ g}}{1.00\text{ g}} \times 100\% = 75.1\%\)。因此,選項 C 是正確的。
已知碳、氫和丙烯的標準燃燒焓變分別為 \(-394\text{ kJ mol}^{-1}\)、\(-286\text{ kJ mol}^{-1}\) 及 \(-2058\text{ kJ mol}^{-1}\)。丙烯 (\(\text{C}_3\text{H}_6(g)\)) 的標準生成焓變是多少?
- A.\(+18\text{ kJ mol}^{-1}\)
- B.\(-18\text{ kJ mol}^{-1}\)
- C.\(+1378\text{ kJ mol}^{-1}\)
- D.\(-1378\text{ kJ mol}^{-1}\)
解題
丙烯標準生成焓變的化學方程式為:\(3\text{C}(s) + 3\text{H}_2(g) \rightarrow \text{C}_3\text{H}_6(g)\)。根據赫斯定律:\(\Delta H_f^\ominus[\text{C}_3\text{H}_6(g)] = 3 \times \Delta H_c^\ominus[\text{C}(s)] + 3 \times \Delta H_c^\ominus[\text{H}_2(g)] - \Delta H_c^\ominus[\text{C}_3\text{H}_6(g)] = 3(-394) + 3(-286) - (-2058) = -1182 - 858 + 2058 = +18\text{ kJ mol}^{-1}\)。
某聚合物的片段如下所示:\n\text{—CO—(CH}_2)_4\text{—CONH—(CH}_2)_6\text{—NH—}\n下列哪些敘述是正確的?\n(1) 它是一種聚醯胺。\n(2) 它是由加成聚合反應形成的。\n(3) 它的單體是己二酸和己二胺(1,6-己二胺)。
- A.只有 (1)
- B.只有 (1) 及 (3)
- C.只有 (2) 及 (3)
- D.(1)、(2) 及 (3)
解題
敘述 (1) 正確,因為該聚合物包含醯胺鍵(\text{—CONH—})。敘述 (2) 錯誤,因為它是縮合聚合物,在形成過程中會釋放水分子。敘述 (3) 正確,因為形成該聚醯胺(尼龍-6,6)所需的單體是己二酸(提供 \(\text{—CO—(CH}_2)_4\text{—CO—}\) 部分)和己二胺(提供 \(\text{—NH—(CH}_2)_6\text{—NH—}\) 部分)。
考慮以下反應步驟:\n\text{丙烯} \rightarrow \text{X} \rightarrow \text{丙烷-2-醇} \rightarrow \text{Y}\n其中 X 是由丙烯與 \text{HBr}(g) 在黑暗條件下反應而成,而 Y 是由丙烷-2-醇與酸化重鉻酸鉀溶液共熱而成。\nX 和 Y 的結構式分別是什麼?
- A.X: \(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Br}\), Y: \(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHO}\)
- B.X: \(\text{CH}_3\text{CH(Br)CH}_3\), Y: \(\text{CH}_3\text{COCH}_3\)
- C.X: \(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{Br}\), Y: \(\text{CH}_3\text{COCH}_3\)
- D.X: \(\text{CH}_3\text{CH(Br)CH}_3\), Y: \(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHO}\)
解題
丙烯與 \text{HBr} 反應主要生成 2-溴丙烷(馬氏規則),因此 X 為 \(\text{CH}_3\text{CH(Br)CH}_3\)。將丙烷-2-醇(二級醇)與酸化重鉻酸鉀共熱會被氧化為丙酮 (Y),其化學式為 \(\text{CH}_3\text{COCH}_3\)。
下列哪一項將各物種按鍵角遞減的順序排列?
- A.\(\text{CO}_2 > \text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O}\)
- B.\(\text{H}_2\text{O} > \text{NH}_3 > \text{CH}_4 > \text{CO}_2\)
- C.\(\text{CO}_2 > \text{H}_2\text{O} > \text{NH}_3 > \text{CH}_4\)
- D.\(\text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O} > \text{CO}_2\)
解題
\(\text{CO}_2\) 為直線形(鍵角 \(180^\circ\))。\(\text{CH}_4\) 為四面體形(鍵角 \(109.5^\circ\))。\(\text{NH}_3\) 為三角錐形(由於有一對孤餘電子,鍵角為 \(107^\circ\))。\(\text{H}_2\text{O}\) 為折線形(由於有兩對孤餘電子,鍵角為 \(104.5^\circ\))。因此,鍵角遞減的正確順序是 \(\text{CO}_2 > \text{CH}_4 > \text{NH}_3 > \text{H}_2\text{O}\)。
使用碳電極電解濃氯化鈉溶液時,下列哪些敘述是正確的?\n(1) 陽極釋放出一種具窒息性氣味的黃綠色氣體。\n(2) 電解質的 pH 值整體上升。\n(3) 陰極釋放出氧氣。
- A.只有 (1) 及 (2)
- B.只有 (1) 及 (3)
- C.只有 (2) 及 (3)
- D.(1)、(2) 及 (3)
解題
敘述 (1) 正確,因為氯離子在陽極優先放電,生成氯氣(具窒息性氣味的黃綠色氣體)。敘述 (2) 正確,因為氫離子在陰極放電,使溶液中留下氫氧根離子,導致 pH 值上升。敘述 (3) 錯誤,因為在陰極釋放的是氫氣而非氧氣。
在不同溫度下測定某一級反應的速率常數 \(k\)。以 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\)(其中 \(T\) 的單位為開氏度)作圖,得到一條斜率為 \(-1.20 \times 10^4\text{ K}\) 的直線。該反應的活化能 (\(E_a\)) 是多少?\n(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1}\))
- A.\(1.44\text{ kJ mol}^{-1}\)
- B.\(99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)
- C.\(144\text{ kJ mol}^{-1}\)
- D.\(997\text{ kJ mol}^{-1}\)
解題
根據阿倫尼烏斯方程,\(\ln k = -\frac{E_a}{R}\left(\frac{1}{T}\right) + \ln A\)。因此,斜率 \(m = -\frac{E_a}{R}\)。得 \(E_a = -\text{斜率} \times R = -(-1.20 \times 10^4\text{ K}) \times 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1} = 9.97 \times 10^4\text{ J mol}^{-1} = 99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)。
下列哪種化合物的沸點最高?
- A.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\)
- B.\(\text{CH}_3\text{OCH}_2\text{CH}_3\)
- C.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{CH}_3\)
- D.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CHO}\)
解題
丙烷-1-醇(\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{OH}\))分子間能形成氫鍵。氫鍵遠比甲氧基乙烷、丙醛分子間偶極-偶極力及丁烷分子間的范德華力強。在相對分子質量相近的情況下,丙烷-1-醇的沸點最高。
金屬 X 與冷水反應釋放出氫氣。金屬 Y 不與水蒸氣反應,但其氧化物可與碳共熱而被還原。金屬 Z 不與稀鹽酸反應,但只需加熱其氧化物即可獲取。這些金屬的活性由大至小的順序是什麼?
- A.\(\text{X} > \text{Y} > \text{Z}\)
- B.\(\text{Y} > \text{X} > \text{Z}\)
- C.\(\text{Z} > \text{Y} > \text{X}\)
- D.\(\text{X} > \text{Z} > \text{Y}\)
解題
金屬 X 活性最高,因其能與冷水反應。金屬 Y 活性中等,其氧化物可被碳還原,但不與水蒸氣反應。金屬 Z 活性最低,不與酸反應且其氧化物僅需加熱便可被還原。因此活性遞減順序為 X > Y > Z。
在下列哪一個反應中,帶底線的物質扮演還原劑的角色?
- A.\(\underline{\text{SO}_2}(g) + 2\text{H}_2\text{S}(g) \rightarrow 3\text{S}(s) + 2\text{H}_2\text{O}(l)\)
- B.\(\underline{\text{H}_2\text{O}_2}(aq) + 2\text{I}^-(aq) + 2\text{H}^+(aq) \rightarrow \text{I}_2(aq) + 2\text{H}_2\text{O}(l)\)
- C.5\(\underline{\text{Fe}^{2+}}(aq) + \text{MnO}_4^-(aq) + 8\text{H}^+(aq) \rightarrow 5\text{Fe}^{3+}(aq) + \text{Mn}^{2+}(aq) + 4\text{H}_2\text{O}(l)\)
- D.\underline{\text{Cl}_2}(g) + 2\text{Br}^-(aq) \rightarrow 2\text{Cl}^-(aq) + \text{Br}_2(aq)\)
解題
在反應 C 中,\(\text{Fe}^{2+}\) 被氧化為 \(\text{Fe}^{3+}\)(氧化數由 +2 增加至 +3)。因此,\(\text{Fe}^{2+}\) 扮演還原劑。在其他選項中,帶底線的物質均被還原,故扮演氧化劑。
考慮在溫度 \(T\) 下,於固定體積的密閉容器中進行的以下氣態平衡系統:\n2\text{SO}_2(g) + \text{O}_2(g) \rightleftharpoons 2\text{SO}_3(g) \quad \Delta H < 0\n若在保持體積不變的情況下升高系統的溫度,下列哪項敘述是正確的?
- A.\(K_c\) 的值增加。
- B.\(\text{SO}_3(g)\) 的產率減少。
- C.正反應速率減少。
- D.混合物的總氣壓減少。
解題
由於正反應是放熱的(\(\Delta H < 0\)),升高溫度會使平衡位置向左移動(吸熱方向)以吸收熱量。因此,\(\text{SO}_3(g)\) 的產率會減少,而 \(K_c\) 的值會減少。由於溫度升高,正反應速率會增加。混合物的總氣壓會因為溫度上升及氣體總摩爾數增加(向有 3 摩爾氣體而非 2 摩爾的一方移動)而增加。
某有機化合物 \(X\) 的分子式為 \(C_4H_8O\)。\(X\) 不與酸化 \(K_2Cr_2O_7\)(aq) 反應,亦不與 \(NaHCO_3\)(aq) 反應。然而,\(X\) 在黑暗中能使溶於 \(CH_2Cl_2\) 的溴迅速褪色。下列哪項最可能是 \(X\) 的結構?
- A.丁-3-烯-1-醇
- B.丁酮
- C.乙氧基乙烯
- D.環丁醇
解題
由於 \(X\) 的分子式為 \(C_4H_8O\),其不飽和度為 1。\(X\) 不與 \(NaHCO_3\)(aq) 反應,排除了羧酸。它不與酸化 \(K_2Cr_2O_7\)(aq) 反應,排除了伯/仲醇(如丁-3-烯-1-醇及環丁醇)和醛。它在黑暗中能使溶於 \(CH_2Cl_2\) 的溴迅速褪色,表示含有 C=C 雙鍵,從而排除了丁酮和環丁醇。乙氧基乙烯(\(CH_2=CH-O-CH_2CH_3\)) 是一種含有 C=C 雙鍵的鏡。醚不與酸化 \(K_2Cr_2O_7\) 反應,而其 C=C 雙鍵能與溴發生加成反應。因此,\(X\) 是乙氧基乙烯。
已知在 \(298 \text{ K}\) 下的標準燃燒焓變(\(\Delta H^{\theta}_c\))如下:\n\(C(s, \text{石墨}) = -393.5 \text{ kJ mol}^{-1}\)\n\(H_2(g) = -285.8 \text{ kJ mol}^{-1}\)\n\(C_3H_6(g) = -2058.0 \text{ kJ mol}^{-1}\)\n丙烯(\(C_3H_6(g)\))的標準生成焓變是多少?
- A.\(-20.1 \text{ kJ mol}^{-1}\)
- B.\(+20.1 \text{ kJ mol}^{-1}\)
- C.\(-1378.7 \text{ kJ mol}^{-1}\)
- D.\(+1378.7 \text{ kJ mol}^{-1}\)
解題
根據赫斯定律,丙烯的生成反應為:\n\(3C(s, \text{石墨}) + 3H_2(g) \rightarrow C_3H_6(g)\)\n\(\Delta H^{\theta}_f [C_3H_6(g)] = 3 \Delta H^{\theta}_c [C(s, \text{石墨})] + 3 \Delta H^{\theta}_c [H_2(g)] - \Delta H^{\theta}_c [C_3H_6(g)]\)\n\(\Delta H^{\theta}_f [C_3H_6(g)] = 3(-393.5) + 3(-285.8) - (-2058.0) = -1180.5 - 857.4 + 2058.0 = +20.1 \text{ kJ mol}^{-1}\)。
聚乳酸(PLA)是一種具有以下重複單元的合成聚合物:\n\(-[O-CH(CH_3)-CO]_n-\)\n下列關於 PLA 的敘述,哪些是正確的?\n(1) 它是可生物降解的,因為其酯鍵可以被水解。\n(2) 它是一種熱塑性聚合物。\n(3) 用於製備 PLA 的單體含有一個手性碳原子。
- A.只限 (1) 和 (2)
- B.只限 (1) 和 (3)
- C.只限 (2) 和 (3)
- D.(1)、(2) 及 (3)
解題
陳述 (1) 正確:PLA 含有酯鍵,可以在環境中經由酸、鹼或酶催化進行水解,因此具有可生物降解性。陳述 (2) 正確:PLA 由沒有共價交聯的線性鏈組成,因此加熱時會變軟並可重新塑形(熱塑性)。陳述 (3) 正確:單體為乳酸,即 \(CH_3CH(OH)COOH\)。第二個碳原子與四個不同的基團(\(-H\)、\(-CH_3\)、\(-OH\) 和 \(-COOH\))相連,因此它是手性的。
某氯的氧化物按質量計含有 42.5% 的氯。下列哪項是該氧化物的實驗式?\n(相對原子質量:O = 16.0,Cl = 35.5)
- A.\(ClO\)
- B.\(ClO_2\)
- C.\(ClO_3\)
- D.\(Cl_2O_7\)
解題
假設有 100 g 該氧化物。Cl 的質量 = 42.5 g,O 的質量 = 100 - 42.5 = 57.5 g。\nCl 的摩爾數 = \(42.5 / 35.5 = 1.20 \text{ mol}\)。\nO 的摩爾數 = \(57.5 / 16.0 = 3.59 \text{ mol}\)。\nCl 與 O 的摩爾比 = \(1.20 : 3.59 \approx 1 : 3\)。\n因此,該氧化物的實驗式為 \(ClO_3\)。
使用碳電極電解濃氯化鈉溶液(食鹽水)時,下列哪項組合正確描述了陽極產物、陰極產物以及陰極附近溶液 pH 值的變化?
- A.陽極:\(O_2(g)\);陰極:\(H_2(g)\);陰極附近 pH:減少
- B.陽極:\(Cl_2(g)\);陰極:\(H_2(g)\);陰極附近 pH:增加
- C.陽極:\(Cl_2(g)\);陰極:\(Na(s)\);陰極附近 pH:不變
- D.陽極:\(O_2(g)\);陰極:\(Na(s)\);陰極附近 pH:增加
解題
在電解濃 \(NaCl\)(aq) 中,在陽極,由於 \(Cl^-\) 離子濃度高,它比 \(OH^-\) 離子優先放電,生成 \(Cl_2(g)\)。在陰極,由於 \(H^+(aq)\) 是比 \(Na^+(aq)\) 更強的氧化劑,來自水電離的 \(H^+(aq)\) 離子比 \(Na^+(aq)\) 優先放電,生成 \(H_2(g)\)。隨着 \(H^+(aq)\) 放電,過量的 \(OH^-(aq)\) 在陰極附近累積,導致該處的 pH 值增加。
在不同溫度下測定某一級反應的速率常數 \(k\)。若將 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\)(其中 \(T\) 為以 \(\text{K}\) 為單位的絕對溫度)作圖,得到一條斜率為 \(-1.20 \times 10^4 \text{ K}\) 的直線。該反應的活化能(\(E_a\))是多少?\n(通用氣體常數 \(R = 8.31 \text{ J mol}^{-1} \text{ K}^{-1}\))
- A.\(99.7 \text{ kJ mol}^{-1}\)
- B.\(144 \text{ kJ mol}^{-1}\)
- C.\(9.97 \times 10^4 \text{ kJ mol}^{-1}\)
- D.\(1.44 \times 10^3 \text{ kJ mol}^{-1}\)
解題
根據阿瑞尼斯方程:\(\ln k = -\frac{E_a}{R} \left(\frac{1}{T}\right) + \ln A\)。\n因此,\(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\) 的作圖斜率等於 \(-\frac{E_a}{R}\)。\n已知斜率 = \(-1.20 \times 10^4 \text{ K}\):\n\(-\frac{E_a}{8.31} = -1.20 \times 10^4\)\n\(E_a = 1.20 \times 10^4 \times 8.31 = 9.972 \times 10^4 \text{ J mol}^{-1} \approx 99.7 \text{ kJ mol}^{-1}\)。
下列關於過渡金屬及其化合物的敘述,哪些是正確的?\n(1) 它們在化合物中能呈現多種氧化態。\n(2) 它們的大多數水合離子是有顏色的。\n(3) 它們能在各種化學反應中充當催化劑。
- A.只限 (1) 和 (2)
- B.只限 (1) 和 (3)
- C.只限 (2) 和 (3)
- D.(1)、(2) 及 (3)
解題
陳述 (1) 正確:過渡金屬具有部分填滿的 d 軌道,這使它們能夠失去不同數量的 d 電子並呈現多種氧化態(例如 \(Fe^{2+}\) 和 \(Fe^{3+}\))。陳述 (2) 正確:過渡金屬配合物離子中 d 軌道的能級分裂允許電子吸收可見光進行 d-d 躍遷,從而使大多數過渡金屬水合離子具有顏色。陳述 (3) 正確:由於過渡金屬具有多種氧化態和形成配合物的能力,它們及其化合物可以通過提供具有較低活化能的替代反應途徑來作為均相或非均相催化劑。
考慮以下化合物:\n(1) 丙-1-醇\n(2) 丙醛\n(3) 丁烷\n下列哪項顯示這些化合物沸點由高至低的正確順序?
- A.(1) > (2) > (3)
- B.(1) > (3) > (2)
- C.(2) > (1) > (3)
- D.(3) > (2) > (1)
解題
這三種化合物具有相似的分子質量(丙-1-醇 = 60,丙醛 = 58,丁烷 = 58),因此其分子間作用力的強度決定了沸點。(1) 丙-1-醇分子之間由氫鍵相連,氫鍵是最強的。(2) 丙醛分子具有極性,分子之間由偶極-偶極力(萬德瓦耳斯力)相連。(3) 丁烷分子是非極性的,分子之間僅由微弱的瞬時偶極-誘導偶極力相連。因此,沸點由高至低的順序為:丙-1-醇 > 丙醛 > 丁烷,即 (1) > (2) > (3)。
在針筒中,\(NO_2(g)\)(褐色)與 \(N_2O_4(g)\)(無色)的混合物達到平衡:\n\(2NO_2(g) \rightleftharpoons N_2O_4(g) \quad \Delta H < 0\)\n若在恆溫下突然將針筒活塞推入以使氣體混合物的體積減半,混合物的外觀會發生什麼變化?
- A.褐色立即變深,並保持在該深淺度。
- B.褐色立即變深,隨後逐漸變得更深。
- C.褐色立即變深,隨後逐漸變淺,但仍比原來的顏色深。
- D.褐色立即變淺,隨後逐漸變深。
解題
當體積減半時,\(NO_2(g)\) 和 \(N_2O_4(g)\) 的濃度立即加倍,導致褐色瞬間變深。根據勒沙特列原理,體積減少(壓力增加)會使平衡向右移動(即向氣體摩爾數較少的一側移動,從而生成更多 \(N_2O_4\) 並消耗 \(NO_2\))。因此,\(NO_2(g)\) 的濃度逐漸降低,使褐色稍微變淺。然而,根據勒沙特列原理,系統無法完全抵消最初濃度增加的影響,因此最終平衡時的 \(NO_2(g)\) 濃度仍高於最原始的初始值。所以,最終的褐色仍比最初的顏色深。
在利用電解法進行銅的工業精煉中,含有鋅、銀、金雜質的粗銅塊用作陽極,純銅片用作陰極,電解質為硫酸銅(II)溶液。\n下列關於該過程的敘述,哪些是正確的?\n(1) 鋅在陽極被氧化,並以 \(Zn^{2+}(aq)\) 形式留在溶液中。\n(2) 銀和金不被氧化,並沉積在底部形成陽極泥。\n(3) 電解質中 \(Cu^{2+}(aq)\) 的濃度會逐漸減少。
- A.只限 (1) 和 (2)
- B.只限 (1) 和 (3)
- C.只限 (2) 和 (3)
- D.(1)、(2) 及 (3)
解題
陳述 (1) 正確:鋅比銅活潑,因此它在陽極被氧化為 \(Zn^{2+}(aq)\)。由於 \(Zn^{2+}(aq)\) 是比 \(Cu^{2+}(aq)\) 更弱的氧化劑,它不會在陰極被還原,而是留在溶液中。陳述 (2) 正確:銀和金比銅不活潑,因此它們在陽極電勢下不會被氧化,而是掉落到容器底部形成陽極泥。陳述 (3) 正確:在陰極,只有 \(Cu^{2+}\) 被還原為銅。在陽極,鋅和銅都被氧化。由於部分電流用於氧化鋅,因此陽極釋放的 \(Cu^{2+}\) 離子數少於陰極消耗的離子數,導致電解液中 \(Cu^{2+}(aq)\) 的濃度逐漸減少。
有機化合物 \(W\) 的分子式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\)。當它與稀氫氧化鈉溶液共熱回流時,會生成兩種產物 \(P\) 及 \(Q\)。產物 \(P\) 可被酸化的 \(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{(aq)}\) 氧化以生成酮。化合物 \(W\) 的 IUPAC 名稱是什麼?
- A.甲酸丙酯
- B.甲酸-1-甲基乙酯
- C.乙酸乙酯
- D.丙酸甲酯
解題
由於化合物 \(W\) (\(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\)) 與稀 \(\text{NaOH}\) 共熱回流發生水解,生成兩種產物,因此它決定是酯。其中一種產物 \(P\) 可被氧化為酮,這意味着 \(P\) 必定是二級醇(仲醇)。在各選項中,只有甲酸-1-甲基乙酯(甲酸異丙酯)水解會生成丙-2-醇(二級醇)和甲酸根離子。丙-2-醇會被氧化為丙酮(酮)。甲酸丙酯水解則生成丙-1-醇(一級醇,會被氧化為醛/羧酸)。
考慮以下熱化學方程式: (1) \(\text{C(石墨)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{CO}_2\text{(g)} \quad \Delta H_1 = -393.5\text{ kJ mol}^{-1}\) (2) \(\text{H}_2\text{(g)} + \frac{1}{2}\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{H}_2\text{O(l)} \quad \Delta H_2 = -285.8\text{ kJ mol}^{-1}\) (3) \(2\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)} + 5\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 4\text{CO}_2\text{(g)} + 2\text{H}_2\text{O(l)} \quad \Delta H_3 = -2598.8\text{ kJ mol}^{-1}\) 乙炔 \(\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}\) 的標準生成焓變是多少?
- A.\(+226.6\text{ kJ mol}^{-1}\)
- B.\(-226.6\text{ kJ mol}^{-1}\)
- C.\(+1526.0\text{ kJ mol}^{-1}\)
- D.\(-1919.5\text{ kJ mol}^{-1}\)
解題
合成乙炔的目標方程式為: \(2\text{C(石墨)} + \text{H}_2\text{(g)} \rightarrow \text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}\)。利用赫斯定律: \(\Delta H_{\text{f}}^\theta[\text{C}_2\text{H}_2\text{(g)}] = 2 \Delta H_1 + \Delta H_2 - \frac{1}{2}\Delta H_3\)。 \(\Delta H_{\text{f}}^\theta = 2(-393.5) + (-285.8) - \frac{1}{2}(-2598.8) = -787.0 - 285.8 + 1299.4 = +226.6\text{ kJ mol}^{-1}\)。
某合成加成聚合物的片段結構如下: \(-\text{CH}_2-\text{CH(Cl)}-\text{CH}_2-\text{CH(Cl)}-\text{CH}_2-\text{CH(Cl)}-\) 下列關於此聚合物及其單體的陳述,哪些是正確的? (1) 此聚合物的單體是氯乙烯。 (2) 此聚合物可透過加熱軟化。 (3) 該單體含有具順反異構現象的碳-碳雙鍵。
- A.只有 (1) 及 (2)
- B.只有 (1) 及 (3)
- C.只有 (2) 及 (3)
- D.(1)、(2) 及 (3)
解題
陳述 (1) 正確:該聚合物的重複單元是 \(-\text{CH}_2-\text{CH(Cl)}-\),源自單體氯乙烯 (\(\text{CH}_2=\text{CHCl}\))。陳述 (2) 正確:這是聚氯乙烯 (PVC),它是一種熱塑性塑料,可透過加熱軟化。陳述 (3) 錯誤:氯乙烯其中一個雙鍵碳原子上連有兩個氫原子,因此它不顯示順反異構現象。
下列哪一個化學物種具有三角錐形的分子形狀?
- A.\(\text{BF}_3\)
- B.\(\text{H}_3\text{O}^+\)
- C.\(\text{CO}_3^{2-}\)
- D.\(\text{NH}_4^+\)
解題
利用價層電子對互斥理論(VSEPR)來確定分子形狀:\(\text{BF}_3\) 為平面三角形(3個鍵合電子對,0個孤對電子)。\(\text{H}_3\text{O}^+\) 的中心 O 原子有 5 個價電子(6個價電子減去因正電荷失去的1個電子),與 3 個 H 原子形成鍵合,並剩餘 1 對孤對電子,因此呈三角錐形。\(\text{CO}_3^{2-}\) 呈平面三角形。\(\text{NH}_4^+\) 有 4 個鍵合電子對和 0 個孤對電子,呈正四面體形。
使用碳電極電解濃氯化鈉水溶液(食鹽水)。下列哪一個組合正確描述了在電極處的觀察結果/產物以及陰極周圍溶液的 pH 值變化?(格式:陰極產物 / 陽極產物 / 陰極附近的 pH 值)
- A.氫氣 / 氧氣 / 減少
- B.鈉金屬 / 氯氣 / 保持不變
- C.氫氣 / 氯氣 / 增加
- D.氯氣 / 氫氣 / 增加
解題
在電解濃 \(\text{NaCl(aq)}\) 的過程中:在陰極 (-),來自水電離的 \(\text{H}^+\text{(aq)}\) 離子比 \(\text{Na}^+\text{(aq)}\) 離子優先放電以生成氫氣:\(2\text{H}^+\text{(aq)} + 2\text{e}^- \rightarrow \text{H}_2\text{(g)}\)。\(\text{H}^+\) 的消耗使陰極周圍留下過量的 \(\text{OH}^-\)_ 離子,導致局部 pH 值增加。在陽極 (+),由於濃度效應,\(\text{Cl}^-\text{(aq)}\) 離子比 \(\text{OH}^-\text{(aq)}\) 優先放電,生成氯氣:\(2\text{Cl}^-\text{(aq)} \rightarrow \text{Cl}_2\text{(g)} + 2\text{e}^-\)。
在不同溫度 \(T\) 下測定了某反應的速率常數 \(k\)。若以 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\) 作圖,可得一條斜率為 \(-1.20 \times 10^4\text{ K}\) 的直線。此反應的活化能 (\(E_{\text{a}}\)) 是多少?(已知:氣體常數 \(R = 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1}\))
- A.99.7 kJ mol\(^{-1}\)
- B.1.44 kJ mol\(^{-1}\)
- C.1.44 \(\times\) 10\(^3\) kJ mol\(^{-1}\)
- D.9.97 \(\times\) 10\(^4\) kJ mol\(^{-1}\)
解題
根據阿倫尼烏斯方程,\(\ln k = -\frac{E_{\text{a}}}{R} \cdot \frac{1}{T} + \ln A\)。以 \(\ln k\) 對 \(\frac{1}{T}\) 作圖,其直線的斜率等於 \(-\frac{E_{\text{a}}}{R}\)。因此,\(-\frac{E_{\text{a}}}{R} = -1.20 \times 10^4\text{ K}\),得 \(E_{\text{a}} = 1.20 \times 10^4\text{ K} \times 8.31\text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1} = 99720\text{ J mol}^{-1} = 99.72\text{ kJ mol}^{-1}\)。所以該反應的活化能約為 \(99.7\text{ kJ mol}^{-1}\)。