歡迎來到原子結構與元素週期表!
歡迎開啟你的 A Level 化學之旅!本章節屬於 Paper 1: Advanced Inorganic and Physical Chemistry(進階無機與物理化學)。你可以把這個主題想像成宇宙的「使用說明書」。在我們了解化學反應如何發生,或物質為何具有特定性質之前,必須先研究構成它們的最基本建築單元:原子 (atoms)。
如果起初覺得這些內容有些抽象,請不用擔心。我們會將「隱形」的亞原子粒子世界拆解成簡單且合乎邏輯的步驟。讀完這些筆記後,你將能單憑元素在週期表上的位置,預測它們的化學行為!
1. 原子的結構
原子是元素能獨立存在的最微小單位。雖然它們極其微小,但內部仍由更小的亞原子粒子 (sub-atomic particles) 組成。你需要掌握三種:質子 (protons)、中子 (neutrons) 和 電子 (electrons)。
質量與電荷
在化學中,我們使用「相對」質量與電荷,因為實際數值實在太小,不便計算。
質子:相對質量 = 1 | 相對電荷 = +1
中子:相對質量 = 1 | 相對電荷 = 0(中性)
電子:相對質量 = 1/1840(幾乎為零!) | 相對電荷 = -1
原子序與質量數
原子序(質子數)(Z):原子核內的質子數量。這決定了元素的種類。如果你改變了質子數,你就改變了該元素!
質量數 (A):原子核內質子數與中子數的總和。
類比:將原子序想像成元素的「身份證字號」——對該元素而言,它是永恆不變的。而質量數就像是元素在磅秤上的「體重」。
計算粒子數
若要計算原子中的粒子數:
1. 質子 = 原子序。
2. 電子 = 與質子數相同(對於中性原子而言)。
3. 中子 = 質量數 \( - \) 原子序。
常見錯誤:處理離子 (ions) 時,質子數保持不變。只有電子數會改變。正離子(陽離子)代表失去了電子,負離子(陰離子)則代表獲得了電子。
重點總結:原子由位於中央微小原子核內的質子和中子組成,電子則在核外的電子層中運行。原子序能告訴你這個元素「是誰」。
2. 同位素與相對質量
並非所有同種元素的原子都完全相同,有些原子的「負擔」比其他原子重。
什麼是同位素?
同位素 (Isotopes) 是指具有相同質子數但中子數不同的同種元素原子。
由於它們的電子數相同,同位素的化學反應性質完全相同。然而,由於它們的質量不同,它們的物理性質(如密度)會有所差異。
碳-12 標準
所有的原子質量都是以碳-12 (Carbon-12) 為基準進行比較。
相對同位素質量:某同位素原子的質量與碳-12原子質量的 1/12 之比。
相對原子質量 (Ar):某元素原子的加權平均質量與碳-12原子質量的 1/12 之比。
快速複習:計算 Ar
根據同位素豐度計算相對原子質量:
\( Ar = \frac{\sum (同位素質量 \ \times \ 百分比豐度)}{100} \)
你知道嗎?我們選用碳-12作為標準,是因為它是常見的固體,且在實驗室中易於運輸並進行精確測量!
質譜分析
質譜儀 (Mass Spectrometer) 是一台能測量樣本中各同位素質量及其豐度的儀器。
1. 對於原子,最右側(m/z 值最高)的峰值代表相對同位素質量。
2. 對於分子,m/z 值最高的峰是分子離子峰 (M+),這給出了整個分子的相對分子質量。
氯分子 (Cl2) 的奧秘:氯有兩種主要同位素:\( ^{35}Cl \) 和 \( ^{37}Cl \)。在 \( Cl_2 \) 的質譜圖中,你會在 m/z 為 70、72 和 74 處看到三個峰。這是因為分子組合可能是:\( ^{35}Cl-^{35}Cl \)、\( ^{35}Cl-^{37}Cl \) 或 \( ^{37}Cl-^{37}Cl \)。
重點總結:同位素是同一元素的變體,差別在於中子數。Ar 則是這些所有變體組合後的「平均」質量。
3. 電離能
第一電離能:指從一莫耳氣態原子中移除一莫耳電子,形成一莫耳氣態 1+ 離子所需的能量。
方程式:\( X(g) \rightarrow X^+(g) + e^- \)
影響電離能的三大因素
如果你覺得這部分很棘手,請務必回頭檢視這三點:
1. 核電荷:原子核內質子越多 = 對電子的「吸引力」越強 = 電離能越高。
2. 原子半徑:電子距離原子核越遠,受到的束縛越小 = 電離能越低。
3. 屏蔽效應 (Shielding):內層電子會阻擋原子核對外層電子的「吸引力」 = 電離能越低。
第一電離能的趨勢
同週期(從左至右):電離能增加。核電荷增加(質子更多),而屏蔽效應大致不變,導致「吸引力」變強。
同族(從上至下):電離能減少。儘管質子數增加,但原子半徑增大且屏蔽效應加劇,外層電子變得更容易被奪走!
逐級電離能:你可以不斷移除電子(第2、3級電離能等)。若電離能出現大幅跳躍,代表電子從更靠近原子核的電子層被移除。這能幫助我們判定元素屬於哪個族 (Group)。
重點總結:電離能衡量的是原子對其電子的「貪婪」程度。電子越靠近強大的原子核,移除它就越困難。
4. 電子排佈
電子並非隨意地在原子核周圍亂竄,它們居住在特定的量子能層 (quantum shells) 和 軌域 (orbitals) 中。
能層、亞層與軌域
能層 (Shells):主能級 (n = 1, 2, 3, 4)。
軌域 (Orbitals):找到電子機率極高的空間區域。每個軌域最多容納 2 個電子,且須具有相反自旋 (opposite spins)。
s-軌域:球形。
p-軌域:啞鈴形。
記憶小撇步:「s」代表 Sphere(球形),「p」代表 p-dumbbell(p-啞鈴形)!
能層容量
第1層:2 個電子(一個 1s 軌域)
第2層:8 個電子(一個 2s 和三個 2p 軌域)
第3層:18 個電子(一個 3s、三個 3p 和五個 3d 軌域)
第4層:32 個電子(一個 4s、三個 4p、五個 4d 和七個 4f 軌域)
填入規則
1. 構造原理 (Aufbau Principle):優先填入能量最低的能級。
2. 洪德定則 (Hund’s Rule):電子傾向於單獨佔據軌域,之後才成對(就像在巴士上找位子,大家都會先坐單人位一樣!)。
3. 包立不相容原理 (Pauli Exclusion Principle):位於同一軌域的兩個電子,自旋方向必須相反(通常用上下箭頭表示)。
書寫排佈(至 Z=36)
書寫格式如下:\( 1s^2 2s^2 2p^6... \)
重要提醒:4s 亞層的能量比 3d 低,因此它會比 3d 更早被填滿。
範例(鐵,Z=26):\( 1s^2 2s^2 2p^6 3s^2 3p^6 4s^2 3d^6 \)
常見錯誤:原子變成離子時,會先從 4s 亞層失去電子,而不是 3d 亞層。永遠記住:4s 是「先進後出」!
重點總結:電子排佈是原子中每個電子的「地址」。請使用 1s 標記法並牢記 4s/3d 的填入順序!
5. 週期性
週期性 (Periodicity) 是指元素隨週期表橫向移動時,其物理和化學性質出現的規律性重複。
第 2 和第 3 週期的趨勢
原子半徑:在同一週期內從左至右遞減,因為核電荷增加,將電子層拉得更靠近原子核。
熔點與沸點:這取決於結構與鍵結:
1. 金屬(第 1-3 族):隨離域電子數增加而上升(金屬鍵更強)。
2. 巨型共價結構(第 4 族):極高(如鑽石、矽),因為需要破壞許多強大的共價鍵。
3. 簡單分子(第 5-7 族):低,因為只需克服分子間微弱的倫敦色散力。
4. 惰性氣體(第 0 族):極低,它們以單原子形式存在,且分子間作用力極微弱。
亞層存在的證據:電離能在第 2 與 3 族之間以及第 5 與 6 族之間的微小下降(前者因為電子進入了更高能量的 p-軌域,後者因為 p-軌域成對電子間的斥力),這都證實了亞層的存在。
重點總結:週期表的排列方式,確保了擁有相似電子排佈(因此具有相似性質)的元素位於同一列(族)。
最終快速複習箱
- 質子:正電荷 (+1),質量 1,位於原子核。
- 中子:中性 (0),質量 1,位於原子核。
- 電子:負電荷 (-1),質量 ~0,位於能層。
- 同位素:質子數相同,中子數不同。
- 影響電離能因素:核電荷、距離、屏蔽效應。
- 填入順序:1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p。
- 族群跳躍:電離能出現巨幅跳躍 = 進入了新的能層。