HKDSE · 答案詳解與評分準則

2023 DSE 化學 答案詳解與評分準則

Thinka 2023 文憑試模擬試卷 — 化學

160 210 分鐘2023
此為 Thinka 原創練習卷,按該年文憑試的結構與難度設計,並非香港考評局試卷,亦非其複製本。

Paper 1A (選擇題)

回答全部36題選擇題。所有題目分數相同。
36 題目 · 36
題目 1 · 選擇題
1
下列哪種物種的分子形狀**不是**平面形?
  1. A.\( \text{BF}_3 \)
  2. B.\( \text{H}_3\text{O}^+ \)
  3. C.\( \text{C}_2\text{H}_4 \)
  4. D.\( \text{CO}_3^{2-} \)

答案

B

解題

\( \text{BF}_3 \)、\( \text{C}_2\text{H}_4 \) 和 \( \text{CO}_3^{2-} \) 均為平面物種。\( \text{H}_3\text{O}^+ \) 的氧原子上有 3 個鍵合電子對和 1 個孤生電子對,因此其空間形狀為三角錐形,屬於非平面結構。

評分準則

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題目 2 · 選擇題
1
在 \(25^\circ\text{C}\) 下考慮兩種單元酸:酸 X 的 pH 為 2.0,酸 Y 的 pH 為 4.0。下列哪些敘述**必然**正確?
(1) 酸 X 比酸 Y 強。
(2) 酸 X 中的 \( \text{H}^+(\text{aq}) \) 濃度是酸 Y 中的 100 倍。
(3) 若要完全中和相同體積的兩種酸,中和酸 X 所需的 \(0.1 \text{ mol dm}^{-3} \text{ NaOH(aq)}\) 體積比酸 Y 多。
  1. A.只有 (1)
  2. B.只有 (2)
  3. C.只有 (1) 及 (3)
  4. D.只有 (2) 及 (3)

答案

B

解題

(1) 不正確,因為 pH 同時取決於酸的強度和濃度。稀的強酸可以與濃的弱酸具有相同的 pH。(2) 正確,因為 \([\text{H}^+] = 10^{-\text{pH}}\)。對於 X,\([\text{H}^+] = 10^{-2} \text{ mol dm}^{-3}\);對於 Y,\([\text{H}^+] = 10^{-4} \text{ mol dm}^{-3}\)。兩者比值為 100。(3) 不正確,因為 pH 為 4.0 的濃弱酸可能比 pH 為 2.0 的稀強酸含有更高總濃度的可電離氫離子,因此需要更多的鹼進行完全中和。

評分準則

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題目 3 · 選擇題
1
在下列哪種化合物中,氯的氧化數最高?
  1. A.\( \text{NaClO} \)
  2. B.\( \text{ClO}_2 \)
  3. C.\( \text{KClO}_3 \)
  4. D.\( \text{Cl}_2\text{O}_7 \)

答案

D

解題

氯的氧化數分別為:在 \( \text{NaClO} \) 中為 +1;在 \( \text{ClO}_2 \) 中為 +4;在 \( \text{KClO}_3 \) 中為 +5;在 \( \text{Cl}_2\text{O}_7 \) 中為 +7。因此,\( \text{Cl}_2\text{O}_7 \) 中的氧化數最高(+7)。

評分準則

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題目 4 · 選擇題
1
化合物 \( \text{CH}_3\text{CH(Cl)CH}_2\text{CH(CH}_3\text{)}_2 \) 的 IUPAC 名稱是什麼?
  1. A.2-氯-4-甲基戊烷
  2. B.4-氯-2-甲基戊烷
  3. C.2-氯-2-異丙基丙烷
  4. D.1,1-二甲基-3-氯丁烷

答案

A

解題

找出最長碳鏈,共有 5 個碳原子(戊烷)。不論從哪一端開始編號,取代基的位置都是 2 和 4。根據 IUPAC 命名規則,當從兩端編號所得的位次相同時,應按字母順序決定較低的位次。由於「chloro」(氯)在字母順序上先於「methyl」(甲基),因此氯基被分配在位置 2,甲基被分配在位置 4。因此,名稱為 2-氯-4-甲基戊烷。

評分準則

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題目 5 · 選擇題
1
以下是有關三種金屬 X、Y 和 Z 的一些資料:
- 金屬 X 不與稀鹽酸反應。
- 金屬 Y 能從金屬 X 的硝酸鹽溶液中置換出金屬 X。
- 金屬 Z 的氧化物不能藉與碳共熱而還原,但金屬 Y 的氧化物可以。
下列哪一項顯示這三種金屬的活性遞增順序?
  1. A.X < Y < Z
  2. B.Y < X < Z
  3. C.Z < Y < X
  4. D.X < Z < Y

答案

A

解題

金屬 X 不與稀鹽酸反應,說明其活性最低(在活性序中低於氫)。金屬 Y 能置換出 X,故 Y 的活性比 X 高(Y > X)。金屬 Z 的氧化物不能被碳還原(說明 Z 的活性極高,在鋁以上),而金屬 Y 的氧化物能被碳還原(說明 Y 的活性較低,在鋁以下)。因此,Z 的活性比 Y 高(Z > Y)。故活性遞增順序為 X < Y < Z。

評分準則

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題目 6 · 選擇題
1
在某溫度下,反應 \( 2\text{SO}_2(\text{g}) + \text{O}_2(\text{g}) \rightleftharpoons 2\text{SO}_3(\text{g}) \) 的平衡常數 \( K_c \) 為 \( 4.0 \times 10^2 \text{ mol}^{-1}\text{dm}^3 \)。在相同溫度下,下列反應的平衡常數 \( K_c \) 是多少?
\( \text{SO}_3(\text{g}) \rightleftharpoons \text{SO}_2(\text{g}) + \frac{1}{2}\text{O}_2(\text{g}) \)
  1. A.\( 2.5 \times 10^{-3} \text{ mol}^{1/2}\text{dm}^{-3/2} \)
  2. B.\( 5.0 \times 10^{-2} \text{ mol}^{1/2}\text{dm}^{-3/2} \)
  3. C.\( 2.0 \times 10^{-2} \text{ mol}^{1/2}\text{dm}^{-3/2} \)
  4. D.\( 2.0 \times 10^1 \text{ mol}^{1/2}\text{dm}^{-3/2} \)

答案

B

解題

目標反應是已知反應的逆反應,且化學計量數乘以 \( \frac{1}{2} \)。因此,新的平衡常數 \( K_c' = \left( \frac{1}{K_c} \right)^{1/2} = \frac{1}{\sqrt{4.0 \times 10^2}} = \frac{1}{20} = 0.05 = 5.0 \times 10^{-2} \text{ mol}^{1/2}\text{dm}^{-3/2} \)。

評分準則

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題目 7 · 選擇題
1
下列關於催化劑的敘述,哪些是正確的?
(1) 催化劑透過增加反應物分子的平均動能來提高反應速率。
(2) 催化劑不會改變反應的焓變(\( \Delta H \))。
(3) 催化劑能增加可逆反應中產物的產率。
  1. A.只有 (1)
  2. B.只有 (2)
  3. C.只有 (1) 及 (3)
  4. D.只有 (2) 及 (3)

答案

B

解題

(1) 不正確,因為只有溫度能增加反應物分子的平均動能。(2) 正確,因為催化劑以相同幅度降低正向和逆向反應的活化能,而整體的焓變(\( \Delta H \))保持不變。(3) 不正確,因為催化劑以同等程度加速正向和逆向反應,它只助於更快達到平衡,但不會影響平衡位置或改變產物的平衡產率。

評分準則

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題目 8 · 選擇題
1
考慮以下熱化學方程式:
\( \text{C(石墨)} + \text{O}_2(\text{g}) \rightarrow \text{CO}_2(\text{g}) \quad \Delta H = -393.5 \text{ kJ mol}^{-1} \)
\( \text{CO}(\text{g}) + \frac{1}{2}\text{O}_2(\text{g}) \rightarrow \text{CO}_2(\text{g}) \quad \Delta H = -283.0 \text{ kJ mol}^{-1} \)
\( \text{CO(g)} \) 的標準生成焓變是多少?
  1. A.\( -676.5 \text{ kJ mol}^{-1} \)
  2. B.\( -110.5 \text{ kJ mol}^{-1} \)
  3. C.\( +110.5 \text{ kJ mol}^{-1} \)
  4. D.\( +676.5 \text{ kJ mol}^{-1} \)

答案

B

解題

\( \text{CO(g)} \) 的標準生成焓變是指以下反應的焓變:\( \text{C(石墨)} + \frac{1}{2}\text{O}_2(\text{g}) \rightarrow \text{CO}(\text{g}) \)。根據赫斯定律,這可由第一個反應減去第二個反應得到:\( \Delta H_f = -393.5 \text{ kJ mol}^{-1} - (-283.0 \text{ kJ mol}^{-1}) = -110.5 \text{ kJ mol}^{-1} \)。

評分準則

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題目 9 · 選擇題
1
下列關於元素週期表第二週期元素(由 Li 至 Ne)的敘述,哪一項是正確的?
  1. A.原子半徑沿週期遞增。
  2. B.元素的電負性沿週期遞減。
  3. C.第一電離能沿週期大致遞增。
  4. D.第二週期的所有元素都能形成穩定的氧化物。

答案

C

解題

A 不正確,因為由於有效核電荷增加,原子半徑沿週期遞減。B 不正確,因為電負性從 Li 到 F 沿週期遞增。C 正確,因為由於核電荷增加和原子半徑減小,第一電離能沿週期大致遞增。D 不正確,因為氖(Ne)是惰性氣體,在正常條件下不形成穩定的氧化物等化合物。

評分準則

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題目 10 · 選擇題
1
分子式為 \( \text{C}_4\text{H}_9\text{Br} \) 的化合物共有多少個結構異構體(不包括立體異構體)?
  1. A.2
  2. B.3
  3. C.4
  4. D.5

答案

C

解題

丁基溴(\( \text{C}_4\text{H}_9\text{Br} \))的結構異構體可由兩種碳骨架衍生:丁烷和甲基丙烷。由丁烷可得 1-溴丁烷和 2-溴丁烷。由甲基丙烷可得 1-溴-2-甲基丙烷和 2-溴-2-甲基丙烷。因此,總共有 4 個結構異構體。

評分準則

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題目 11 · 選擇題
1
下列哪些物種具有三角錐形的外形?

(1) \(\text{H}_3\text{O}^+\)
(2) \(\text{BF}_3\)
(3) \(\text{NH}_3\)
  1. A.只有 (1)
  2. B.只有 (2)
  3. C.只有 (1) 和 (3)
  4. D.只有 (2) 和 (3)

答案

C

解題

(1) \(\text{H}_3\text{O}^+\) 在中心氧原子上有 3 個鍵合電子對和 1 個孤電子對,使其具有三角錐形。 (2) \(\text{BF}_3\) 在中心硼原子上有 3 個鍵合電子對和 0 個孤電子對,使其具有平面三角形。 (3) \(\text{NH}_3\) 在中心氮原子上有 3 個鍵合電子對和 1 個孤電子對,使其具有三角錐形。因此,(1) 和 (3) 皆為三角錐形。

評分準則

答對選項 C 得 1 分。錯誤選項是由於未能識別出由於氧原子上的孤電子對而使 \(\text{H}_3\text{O}^+\) 呈三角錐形,或混淆了 \(\text{BF}_3\)(平面三角形)與三角錐形。
題目 12 · 選擇題
1
金屬 \(X\) 可藉由將其氧化物與碳一同加熱來提取。金屬 \(Y\) 與冷水反應,產生一種無色氣體。金屬 \(Z\) 不與稀氫氯酸反應,但在氧氣中加熱時會發生反應。下列哪一項顯示這三種金屬的活性從高至低的順序?
  1. A.\(Y > X > Z\)
  2. B.\(Y > Z > X\)
  3. C.\(X > Y > Z\)
  4. D.\(Z > X > Y\)

答案

A

解題

金屬 \(Y\) 能與冷水反應,說明其活性極高(例如鈉或鈣)。金屬 \(X\) 可藉由碳還原法提取,說明其活性中等(例如鋅或鐵)。金屬 \(Z\) 不與稀酸反應但在氧氣中加熱時反應,說明其活性低於氫但仍可被氧化(例如銅)。因此,活性從高至低的順序為 \(Y > X > Z\)。

評分準則

答對選項 A 得 1 分。錯誤選項根據其化學性質顛倒或打亂了金屬的位置。
題目 13 · 選擇題
1
考慮以下在 \(298\text{ K}\) 的生成標準焓變:

\(\Delta H_f^\theta[\text{CO}_2(g)] = -393.5\text{ kJ mol}^{-1}\)
\(\Delta H_f^\theta[\text{H}_2\text{O}(l)] = -285.8\text{ kJ mol}^{-1}\)
\(\Delta H_c^\theta[\text{C}_3\text{H}_8(g)] = -2220.0\text{ kJ mol}^{-1}\)

丙烷 \(\text{C}_3\text{H}_8(g)\) 在 \(298\text{ K}\) 的標準生成焓變是多少?
  1. A.\(-1540.7\text{ kJ mol}^{-1}\)
  2. B.\(-103.7\text{ kJ mol}^{-1}\)
  3. C.\(+103.7\text{ kJ mol}^{-1}\)
  4. D.\(+1540.7\text{ kJ mol}^{-1}\)

答案

B

解題

丙烷的燃燒反應為:\(\text{C}_3\text{H}_8(g) + 5\text{O}_2(g) \rightarrow 3\text{CO}_2(g) + 4\text{H}_2\text{O}(l)\)。根據定義,\(\Delta H_c^\theta = 3 \Delta H_f^\theta[\text{CO}_2(g)] + 4 \Delta H_f^\theta[\text{H}_2\text{O}(l)] - \Delta H_f^\theta[\text{C}_3\text{H}_8(g)]\)。代入數值:\(-2220.0 = 3(-393.5) + 4(-285.8) - \Delta H_f^\theta[\text{C}_3\text{H}_8(g)]\),即 \(-2220.0 = -1180.5 - 1143.2 - \Delta H_f^\theta[\text{C}_3\text{H}_8(g)]\),可得 \(\Delta H_f^\theta[\text{C}_3\text{H}_8(g)] = -103.7\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

答對選項 B 得 1 分。選項 C 正負號錯誤。選項 A 和 D 屬於常見錯誤,其原因在於化學計量數被錯誤使用或混淆了生成物與反應物。
題目 14 · 選擇題
1
在下列哪一個反應中,氮同時進行氧化和還原(歧化)?
  1. A.\(\text{NH}_4\text{NO}_3(s) \rightarrow \text{N}_2\text{O}(g) + 2\text{H}_2\text{O}(l)\)
  2. B.\(3\text{NO}_2(g) + \text{H}_2\text{O}(l) \rightarrow 2\text{HNO}_3(aq) + \text{NO}(g)\)
  3. C.\(2\text{NO}(g) + \text{O}_2(g) \rightarrow 2\text{NO}_2(g)\)
  4. D.\(\text{N}_2(g) + 3\text{H}_2(g) \rightarrow 2\text{NH}_3(g)\)

答案

B

解題

歧化反應是一種氧化還原反應,其中同一種元素同時被氧化和還原。在 B 中,\(\text{NO}_2\) 中氮的氧化態為 \(+4\)。在生成物中,\(\text{HNO}_3\) 中氮的氧化態為 \(+5\)(被氧化),而 \(\text{NO}\) 中氮的氧化態為 \(+2\)(被還原)。因此,氮發生了歧化反應。

評分準則

答對選項 B 得 1 分。在選項 A 中,氮發生歸中反應(從 \(-3\) 和 \(+5\) 到 \(+1\))。在 C 中,氮僅被氧化。在 D 中,氮僅被還原。
題目 15 · 選擇題
1
在恆溫密閉容器中,考慮以下平衡系統:

\(\text{PCl}_5(g) \rightleftharpoons \text{PCl}_3(g) + \text{Cl}_2(g) \quad \Delta H > 0\)

下列哪一項改變會增加該反應的平衡常數 \(K_c\) 的值?
  1. A.減少體積以增加系統的壓強。
  2. B.向混合物中加入催化劑。
  3. C.升高系統的溫度。
  4. D.在恆定體積下加入更多的 \(\text{PCl}_5(g)\)。

答案

C

解題

平衡常數 \(K_c\) 僅受溫度影響。由於正向反應是吸熱反應(\(\Delta H > 0\)),升高溫度會使平衡位置向右移動,從而增加生成物的濃度並減少反應物的濃度。這會導致 \(K_c\) 的值增加。壓強、濃度的改變或加入催化劑都不會改變 \(K_c\) 的值。

評分準則

答對選項 C 得 1 分。選項 A、B 和 D 不會改變平衡常數 \(K_c\),因為它是一個僅依賴於溫度的常數。
題目 16 · 選擇題
1
某有機化合物 \(X\) 的實驗式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\)。它與碳酸氫鈉溶液反應,產生一種能使石灰水變渾濁的無色氣體。下列哪一項是 \(X\) 的 IUPAC 名稱?
  1. A.乙酸乙酯
  2. B.丁酸
  3. C.丙酸甲酯
  4. D.甲酸乙酯

答案

B

解題

化合物 \(X\) 的實驗式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\),能與 \(\text{NaHCO}_3\) 反應並釋放 \(\text{CO}_2\) 氣體(使石灰水變渾濁)。這表明 \(X\) 含有羧酸官能基(\(-\text{COOH}\))。因此,\(X\) 必為丁酸。乙酸乙酯、丙酸甲酯和甲酸乙酯均為丁酸的同分異構體,但它們是酯,不表現出與碳酸氫鹽反應的酸性性質。

評分準則

答對選項 B 得 1 分。選項 A、C 和 D 是具有相同實驗式的酯,但它們不與碳酸氫鈉反應。
題目 17 · 選擇題
1
將 \(25.0\text{ cm}^3\) 的 \(0.100\text{ mol dm}^{-3}\) 弱二元酸 \(H_2A\) 完全中和,需要 \(20.0\text{ cm}^3\) 的氫氧化鈉溶液。該氫氧化鈉溶液的濃度是多少?
  1. A.\(0.0625\text{ mol dm}^{-3}\)
  2. B.\(0.125\text{ mol dm}^{-3}\)
  3. C.\(0.250\text{ mol dm}^{-3}\)
  4. D.\(0.500\text{ mol dm}^{-3}\)

答案

C

解題

完全中和的化學方程式為:\(\text{H}_2\text{A}(aq) + 2\text{NaOH}(aq) \rightarrow \text{Na}_2\text{A}(aq) + 2\text{H}_2\text{O}(l)\)。\(\text{H}_2\text{A}\) 的摩爾數 \(= 0.0250\text{ dm}^3 \times 0.100\text{ mol dm}^{-3} = 0.00250\text{ mol}\)。根據化學計量比,所需的 \(\text{NaOH}\) 摩爾數 \(= 2 \times 0.00250\text{ mol} = 0.00500\text{ mol}\)。因此,\(\text{NaOH}\) 溶液的濃度 \(= \frac{0.00500\text{ mol}}{0.0200\text{ dm}^3} = 0.250\text{ mol dm}^{-3}\)。

評分準則

答對選項 C 得 1 分。如果將酸與鹼的 1:2 摩爾比錯誤地當作 1:1,則會得到常見的干擾項 B。如果比率顛倒,則會得到選項 A。
題目 18 · 選擇題
1
在 \(298\text{ K}\),下列哪一種水溶液的 pH 值最低?
  1. A.\(0.1\text{ mol dm}^{-3}\ \text{HNO}_3(aq)\)
  2. B.\(0.1\text{ mol dm}^{-3}\ \text{H}_2\text{SO}_4(aq)\)
  3. C.\(0.1\text{ mol dm}^{-3}\ \text{CH}_3\text{COOH}(aq)\)
  4. D.\(0.1\text{ mol dm}^{-3}\ \text{HCl}(aq)\)

答案

B

解題

\(\text{HNO}_3\) 和 \(\text{HCl}\) 是強單元酸。在 \(0.1\text{ mol dm}^{-3}\) 下,它們完全游離釋放 \([\text{H}^+] = 0.1\text{ mol dm}^{-3}\) (pH = 1)。\(\text{CH}_3\text{COOH}\) 是弱酸,僅部分游離,釋放 \([\text{H}^+] < 0.1\text{ mol dm}^{-3}\) (pH > 1)。\(\text{H}_2\text{SO}_4\) 是強二元酸。它的第一步游離是完全的,釋放 \(0.1\text{ mol dm}^{-3}\) 的 \(\text{H}^+\),而第二步游離會進一步提供 \(\text{H}^+\),使得 \([\text{H}^+] > 0.1\text{ mol dm}^{-3}\)。因此,\(0.1\text{ mol dm}^{-3}\ \text{H}_2\text{SO}_4(aq)\) 的氫離子濃度最高,pH 值最低。

評分準則

答對選項 B 得 1 分。與相同摩爾濃度的單元酸相比,強二元酸釋放更多的氫離子,因此 pH 值更低。
題目 19 · 選擇題
1
下列關於過渡金屬的陳述,哪些是正確的?

(1) 與第 I 族金屬相比,它們具有高熔點和高密度。
(2) 它們可形成有色化合物。
(3) 在其化合物中可呈現多種氧化態。
  1. A.只有 (1) 和 (2)
  2. B.只有 (1) 和 (3)
  3. C.只有 (2) 和 (3)
  4. D.(1)、(2) 和 (3)

答案

D

解題

(1) 過渡金屬通常具有巨型金屬結構,由於其含有較多離域電子而擁有強金屬鍵,從而導致高熔點和高密度。 (2) 它們具有部分填滿的 d 軌道,可進行 d-d 電子躍遷並吸收特定波長的可見光,從而產生有色的離子和化合物。 (3) 它們內層的 d 電子可參與成鍵,使其能夠呈現多種氧化態。三項陳述均正確。

評分準則

答對選項 D 得 1 分。所有列出的特徵都是 DSE 課程中過渡金屬的基本性質。
題目 20 · 選擇題
1
下列哪一種化合物可呈現對映異構(光學異構)?
  1. A.2-氯丁烷
  2. B.1-氯丁烷
  3. C.2-氯丙烷
  4. D.2-甲基丙烷

答案

A

解題

對映異構需要分子中存在手性碳原子(與四個不同的原子或原子基團相連的碳原子)。在 2-氯丁烷中,第二個碳原子(C-2)與以下基團相連:(1) 氫原子(\(-\text{H}\))、(2) 氯原子(\(-\text{Cl}\))、(3) 甲基(\(-\text{CH}_3\))及 (4) 乙基(\(-\text{CH}_2\text{CH}_3\))。由於這四個基團互不相同,C-2 具備手性,使 2-氯丁烷具有光學活性。其他列出的化合物均不含手性碳。

評分準則

答對選項 A 得 1 分。其他選項是非手性的,因為它們含有的碳原子至少與兩個相同的基團相連。
題目 21 · 選擇題
1
下列哪些分子具有零淨偶極矩?

(1) \( \text{SF}_4 \)
(2) \( \text{BF}_3 \)
(3) \( \text{反-1,2-二氯乙烯} \)
  1. A.只有 (1)
  2. B.只有 (2)
  3. C.只有 (1) 及 (3)
  4. D.只有 (2) 及 (3)

答案

D

解題

(1) \( \text{SF}_4 \) 具有蹺蹺板形分子形狀(源自具有一個孤隅對的三角雙錐體電子對幾何形狀),此形狀是不對稱的。因此,極性的 S-F 鍵無法完全抵消,具有淨偶極矩。
(2) \( \text{BF}_3 \) 具有對稱的平面三角形分子形狀。極性的 B-F 鍵相互完全抵消,導致淨偶極矩為零。
(3) \( \text{反-1,2-二氯乙烯} \) 具有高度對稱的平面形狀。兩個極性 C-Cl 鍵的偶極矩方向相反並相互抵消,C-H 鍵也是如此,導致淨偶極矩為零。

評分準則

答對得 1 分,選 D。無部分分數。
題目 22 · 選擇題
1
考慮以下關於四種金屬 W、X、Y 和 Z 的實驗結果:

(1) X 能從 \( \text{Y(NO}_3\text{)}_2(\text{aq}) \) 中置換出 Y。
(2) 將 X 的氧化物與碳粉共熱不產生變化,而將 W 的氧化物與碳粉共熱則可生成金屬 W。
(3) W 和 Y 均能與稀 \( \text{HCl}(\text{aq}) \) 反應產生氫氣,但 W 的反應較劇烈。
(4) 金屬 Z 可僅藉由加熱其氧化物來獲取。

下列哪項顯示這四種金屬活性由高至低的順序?
  1. A.X > W > Y > Z
  2. B.X > Y > W > Z
  3. C.W > X > Y > Z
  4. D.Y > X > W > Z

答案

A

解題

- 從 (1) 可知,X 比 Y 活潑 (X > Y)。
- 從 (2) 可知,X 的氧化物不能被碳還原,但 W 的氧化物可以,這表明 X 比 W 活潑 (X > W)。
- 從 (3) 可知,兩者均能與稀鹽酸反應,但 W 的反應較 Y 劇烈,這表明 W 比 Y 活潑 (W > Y)。
- 從 (4) 可知,Z 非常不活潑,因為它的氧化物僅靠加熱即可分解(Z 的活性最低)。
綜合以上結果,活性由高至低的順序為:X > W > Y > Z。

評分準則

答對得 1 分,選 A。無部分分數。
題目 23 · 選擇題
1
當將氯氣通入熱的濃氫氧化鈉溶液中時,氯會發生歧化反應。所得產物中氯的氧化數是多少?
  1. A.-1 及 +1
  2. B.-1 及 +3
  3. C.-1 及 +5
  4. D.-3 及 +5

答案

C

解題

當氯氣與熱的濃氫氧化鈉溶液反應時,化學方程式為:
\( 3\text{Cl}_2(\text{g}) + 6\text{NaOH}(\text{aq}) \rightarrow 5\text{NaCl}(\text{aq}) + \text{NaClO}_3(\text{aq}) + 3\text{H}_2\text{O}(\text{l}) \)
在 \( \text{NaCl} \) 中,氯的氧化數為 -1。
在 \( \text{NaClO}_3 \) 中,氯的氧化數為 +5。
因此,產物中氯的氧化數為 -1 和 +5。

評分準則

答對得 1 分,選 C。無部分分數。
題目 24 · 選擇題
1
在室溫下,考慮 \( 100\text{ cm}^3 \) 的 \( 0.10\text{ mol dm}^{-3}\ \text{HCl(aq)} \) 和 \( 100\text{ cm}^3 \) 的 \( 0.10\text{ mol dm}^{-3}\ \text{CH}_3\text{COOH(aq)} \)。下列哪些敘述是正確的?

(1) 兩種溶液需要相同體積的 \( 0.10\text{ mol dm}^{-3}\ \text{NaOH(aq)} \) 進行完全中和。
(2) 兩種溶液具有相同的導電性。
(3) 當與過量的鋅粒反應時,兩種溶液產生相同體積的氫氣。
  1. A.只有 (1) 及 (2)
  2. B.只有 (1) 及 (3)
  3. C.只有 (2) 及 (3)
  4. D.(1)、(2) 及 (3)

答案

B

解題

(1) 正確。兩者皆為單元酸,且均含有 \( 0.010\text{ mol} \) 可電離的氫原子。因此,兩者需要相同摩爾數(即相同體積)的 NaOH 進行完全中和。
(2) 錯誤。\( \text{HCl} \) 是強酸,會完全電離,而 \( \text{CH}_3\text{COOH} \) 是弱酸,僅會部分電離。因此,\( \text{HCl(aq)} \) 具有高得多的離子濃度和較高的導電性。
(3) 正確。由於鋅過量,氫氣的總產量僅取決於酸中可電離氫原子的總摩爾數,而這在兩種溶液中是相同的。

評分準則

答對得 1 分,選 B。無部分分數。
題目 25 · 選擇題
1
將一個 \( 1.25\text{ g} \) 的蛋殼樣本與 \( 50.0\text{ cm}^3 \) 的 \( 0.500\text{ mol dm}^{-3}\ \text{HCl(aq)} \) 反應。過量的酸需要 \( 28.50\text{ cm}^3 \) 的 \( 0.100\text{ mol dm}^{-3}\ \text{NaOH(aq)} \) 進行完全中和。求該蛋殼中碳酸鈣的質量百分比。

(碳酸鈣的摩爾質量 \( = 100.1\text{ g mol}^{-1} \))
  1. A.44.3%
  2. B.55.4%
  3. C.88.7%
  4. D.95.2%

答案

C

解題

1. 初始 HCl 摩爾數 = \( 0.0500\text{ dm}^3 \times 0.500\text{ mol dm}^{-3} = 0.0250\text{ mol} \)
2. 所用 NaOH 摩爾數 = \( 0.0285\text{ dm}^3 \times 0.100\text{ mol dm}^{-3} = 0.00285\text{ mol} \)
3. 過量 HCl 摩爾數 = \( 0.00285\text{ mol} \)
4. 與 \( \text{CaCO}_3 \) 反應的 HCl 摩爾數 = \( 0.0250 - 0.00285 = 0.02215\text{ mol} \)
5. 由於 \( \text{CaCO}_3 + 2\text{HCl} \rightarrow \text{CaCl}_2 + \text{CO}_2 + \text{H}_2\text{O} \),
\( \text{CaCO}_3 \) 的摩爾數 = \( \frac{0.02215}{2} = 0.011075\text{ mol} \)
6. \( \text{CaCO}_3 \) 的質量 = \( 0.011075\text{ mol} \times 100.1\text{ g mol}^{-1} = 1.1086\text{ g} \)
7. 質量百分比 = \( \frac{1.1086\text{ g}}{1.25\text{ g}} \times 100\% = 88.69\% \approx 88.7\% \)

評分準則

答對得 1 分,選 C。無部分分數。
題目 26 · 選擇題
1
考慮以下合成路線:

\( \text{丙烯} \xrightarrow{\text{步驟 1}} \text{2-溴丙烷} \xrightarrow{\text{步驟 2}} \text{丙-2-醇} \xrightarrow{\text{步驟 3}} \text{丙酮} \)

下列哪一個試劑組合最合適?
  1. A.步驟 1: \( \text{Br}_2(\text{aq}) \); 步驟 2: \( \text{NaOH(aq)} \); 步驟 3: \( \text{NaBH}_4 \)
  2. B.步驟 1: \( \text{HBr(g)} \); 步驟 2: \( \text{NaOH(aq)} \); 步驟 3: 酸化 \( \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7(\text{aq}) \)
  3. C.步驟 1: \( \text{HBr(g)} \); 步驟 2: \( \text{NaOH(乙醇)} \); 步驟 3: 酸化 \( \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7(\text{aq}) \)
  4. D.步驟 1: \( \text{Br}_2\text{/CH}_2\text{Cl}_2 \); 步驟 2: \( \text{H}_2\text{O(l)} \); 步驟 3: \( \text{LiAlH}_4 \)

答案

B

解題

- 步驟 1:向丙烯中加入溴化氫(例如 \( \text{HBr(g)} \) 或濃 \( \text{HBr(aq)} \))會進行加成反應,生成主要產物 2-溴丙烷。
- 步驟 2:在加熱下,使用氫氧化鈉水溶液 (\( \text{NaOH(aq)} \)) 進行親核取代反應,將 2-溴丙烷轉化為丙-2-醇。
- 步驟 3:在加熱下,使用酸化的重鉻酸鉀溶液 (\( \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7\text{/H}^+(\text{aq}) \)) 將二級醇(丙-2-醇)氧化為酮(丙酮)。

評分準則

答對得 1 分,選 B。無部分分數。
題目 27 · 選擇題
1
分子式為 \( \text{C}_4\text{H}_8 \) 的結構異構體(包括環狀化合物)共有多少個?
  1. A.3
  2. B.4
  3. C.5
  4. D.6

答案

C

解題

分子式為 \( \text{C}_4\text{H}_8 \) 代表含有一個雙鍵或一個環的化合物。
無環烯烴(3 個結構異構體):
1. 丁-1-烯:\( \text{CH}_2=\text{CH-CH}_2\text{-CH}_3 \)
2. 丁-2-烯:\( \text{CH}_3\text{-CH}=\text{CH-CH}_3 \)(注意:順-和反-丁-2-烯是立體異構體,但它們屬於同一個結構異構體)
3. 2-甲基丙烯:\( \text{CH}_2=\text{C(CH}_3)_2 \)

環狀烷烴(2 個結構異構體):
4. 環丁烷
5. 甲基環丙烷

總計 = 3 + 2 = 5 個結構異構體。

評分準則

答對得 1 分,選 C。無部分分數。
題目 28 · 選擇題
1
已知下列標準燃燒焓變:

\( \Delta H_c^\theta[\text{C(石墨)}] = -393.5\text{ kJ mol}^{-1} \)
\( \Delta H_c^\theta[\text{H}_2(\text{g})] = -285.8\text{ kJ mol}^{-1} \)
\( \Delta H_c^\theta[\text{C}_2\text{H}_2(\text{g})] = -1299.6\text{ kJ mol}^{-1} \)

求乙炔 (\( \text{C}_2\text{H}_2(\text{g}) \)) 的標準生成焓變?
  1. A.\( -226.8\text{ kJ mol}^{-1} \)
  2. B.\( +226.8\text{ kJ mol}^{-1} \)
  3. C.\( -620.3\text{ kJ mol}^{-1} \)
  4. D.\( +620.3\text{ kJ mol}^{-1} \)

答案

B

解題

乙炔的生成反應為:
\( 2\text{C(石墨)} + \text{H}_2(\text{g}) \rightarrow \text{C}_2\text{H}_2(\text{g}) \)

根據赫斯定律,標準生成焓變為:
\( \Delta H_f^\theta = 2 \times \Delta H_c^\theta[\text{C(石墨)}] + \Delta H_c^\theta[\text{H}_2(\text{g})] - \Delta H_c^\theta[\text{C}_2\text{H}_2(\text{g})] \)
\( \Delta H_f^\theta = 2(-393.5) + (-285.8) - (-1299.6) \)
\( \Delta H_f^\theta = -787.0 - 285.8 + 1299.6 = +226.8\text{ kJ mol}^{-1} \)

評分準則

答對得 1 分,選 B。無部分分數。
題目 29 · 選擇題
1
在一個體積為 \( 2.0\text{ dm}^3 \) 的密閉容器中,將 \( 1.0\text{ mol} \) 的 \( \text{PCl}_5(\text{g}) \) 加熱至恆定溫度。當系統達到平衡時,容器內含有 \( 0.60\text{ mol} \) 的 \( \text{PCl}_3(\text{g}) \)。

\( \text{PCl}_5(\text{g}) \rightleftharpoons \text{PCl}_3(\text{g}) + \text{Cl}_2(\text{g}) \)

求該溫度下反應的平衡常數 \( K_c \) 的值?
  1. A.\( 0.45\text{ mol dm}^{-3} \)
  2. B.\( 0.90\text{ mol dm}^{-3} \)
  3. C.\( 1.80\text{ mol dm}^{-3} \)
  4. D.\( 0.225\text{ mol dm}^{-3} \)

答案

A

解題

建立平衡摩爾數表:
反應:\( \text{PCl}_5(\text{g}) \rightleftharpoons \text{PCl}_3(\text{g}) + \text{Cl}_2(\text{g}) \)
初始摩爾數:\( \text{PCl}_5 = 1.0 \),\( \text{PCl}_3 = 0 \),\( \text{Cl}_2 = 0 \)
摩爾數變化:\( \text{PCl}_5 = -0.60 \),\( \text{PCl}_3 = +0.60 \),\( \text{Cl}_2 = +0.60 \)
平衡摩爾數:\( \text{PCl}_5 = 0.40 \),\( \text{PCl}_3 = 0.60 \),\( \text{Cl}_2 = 0.60 \)

平衡時,各氣體的濃度(體積 \( V = 2.0\text{ dm}^3 \)):
\( [\text{PCl}_5] = \frac{0.40\text{ mol}}{2.0\text{ dm}^3} = 0.20\text{ mol dm}^{-3} \)
\( [\text{PCl}_3] = \frac{0.60\text{ mol}}{2.0\text{ dm}^3} = 0.30\text{ mol dm}^{-3} \)
\( [\text{Cl}_2] = \frac{0.60\text{ mol}}{2.0\text{ dm}^3} = 0.30\text{ mol dm}^{-3} \)

\( K_c = \frac{[\text{PCl}_3][\text{Cl}_2]}{[\text{PCl}_5]} = \frac{0.30 \times 0.30}{0.20} = 0.45\text{ mol dm}^{-3} \)

評分準則

答對得 1 分,選 A。無部分分數。
題目 30 · 選擇題
1
下列哪些方法適用於監測乙酸乙酯鹼性水解的反應速率?

\( \text{CH}_3\text{COOCH}_2\text{CH}_3(\text{l}) + \text{NaOH}(\text{aq}) \rightarrow \text{CH}_3\text{COONa}(\text{aq}) + \text{CH}_3\text{CH}_2\text{OH}(\text{aq}) \)

(1) 量度混合物導電性的變化。
(2) 量度混合物 pH 值的變化。
(3) 量度混合物體積的變化。
  1. A.只有 (1)
  2. B.只有 (2)
  3. C.只有 (1) 及 (2)
  4. D.只有 (2) 及 (3)

答案

C

解題

(1) 適用。高離子流動性的氫氧根離子 (\( \text{OH}^- \)) 被流動性低得多的乙酸根離子 (\( \text{CH}_3\text{COO}^- \)) 取代。因此,隨著時間推移,混合物的導電性會有可量度的下降。
(2) 適用。由於反應中消耗了 \( \text{OH}^- \) 離子,混合物的 pH 值會顯著下降,這可以使用 pH 計進行監測。
(3) 不適用。反應完全在液相中進行,沒有氣體產生或消耗。液體混合物的體積變化極小,無法用於監測速率。

評分準則

答對得 1 分,選 C。無部分分數。
題目 31 · 選擇題
1
考慮以下化學過程:

I. \(\underline{\text{Cr}}_2\text{O}_7^{2-} \rightarrow \text{Cr}^{3+}\)
II. \(\text{H}_2\underline{\text{O}}_2 \rightarrow \text{O}_2\)
III. \(\underline{\text{N}}\text{O}_2 \rightarrow \text{N}_2\text{O}_4\)

哪些過程涉及被底線標示的元素的還原反應?
  1. A.只有 I
  2. B.只有 II
  3. C.只有 I 及 III
  4. D.只有 II 及 III

答案

A

解題

I. 在 \(\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}\) 中,\(\text{Cr}\) 的氧化態為 +6。在 \(\text{Cr}^{3+}\) 中為 +3。這是一個還原反應(氧化數減少)。
II. 在 \(\text{H}_2\text{O}_2\) 中,\(\text{O}\) 的氧化態為 -1。在 \(\text{O}_2\) 中為 0。這是一個氧化反應(氧化數增加)。
III. 在 \(\text{NO}_2\) 及 \(\text{N}_2\text{O}_4\) 中,\(\text{N}\) 的氧化態皆為 +4。氧化態沒有改變。

評分準則

答對(A)得 1 分。不設部得分。
題目 32 · 選擇題
1
下列哪種物種具有三角錐形的外形?
  1. A.\(\text{BF}_3\)
  2. B.\(\text{H}_3\text{O}^+\)
  3. C.\(\text{NH}_4^+\)
  4. D.\(\text{CO}_3^{2-}\)

答案

B

解題

在 \(\text{H}_3\text{O}^+\) 中,中心氧原子具有 5 個價電子(6 個減去正電荷失去的 1 個)。它與氫原子形成三個單共價鍵,並擁有一對孤元電子。根據價殼層電子對互斥理論(VSEPR),具有 3 個鍵合電子對和 1 個孤元電子對的物種呈三角錐形。\(\text{BF}_3\) 和 \(\text{CO}_3^{2-}\) 呈平面三角形,而 \(\text{NH}_4^+\) 呈四面體形。

評分準則

選擇 B 得 1 分。不設部分分數。
題目 33 · 選擇題
1
考慮在密閉容器中達到平衡的以下可逆反應:

\(2\text{SO}_2(\text{g}) + \text{O}_2(\text{g}) \rightleftharpoons 2\text{SO}_3(\text{g})\) \(\Delta H < 0\)

下列哪項改變會增加平衡常數 (\(K_c\)) 的值?
  1. A.提高容器的溫度
  2. B.降低容器的溫度
  3. C.向混合物中加入催化劑
  4. D.減少容器的體積

答案

B

解題

平衡常數 \(K_c\) 的值僅取決於溫度。由於正反應是放熱反應(\(\Delta H < 0\)),降低容器溫度會使平衡位置向右移動,從而增加生成物的濃度並減少反應物的濃度。因此,\(K_c\) 的值增加。改變壓力、體積、濃度或加入催化劑均不會改變 \(K_c\) 的值。

評分準則

選擇 B 得 1 分。不設部分分數。
題目 34 · 選擇題
1
某有機化合物 \(X\) 的分子式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\)。它在回流條件下與熱氫氧化鈉溶液反應,生成乙酸鈉和乙醇。\(X\) 的結構是什麼?
  1. A.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOCH}_3\)
  2. B.\(\text{CH}_3\text{COOCH}_2\text{CH}_3\)
  3. C.\(\text{HCOOCH}_2\text{CH}_2\text{CH}_3\)
  4. D.\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{COOH}\)

答案

B

解題

由於 \(X\) 進行鹼性水解(與 NaOH 反應)生成乙酸鈉和乙醇,因此 \(X\) 必須是由乙酸(生成乙酸鈉)和乙醇(生成乙醇)縮合而成的酯。因此,\(X\) 是乙酸乙酯,其化學式為 \(\text{CH}_3\text{COOCH}_2\text{CH}_3\)。

評分準則

選擇正確答案 B 得 1 分。不設部分分數。
題目 35 · 選擇題
1
考慮以下熱化學方程式:

\(2\text{C(s)} + 2\text{H}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{CH}_3\text{COOH(l)}\) \(\Delta H_1\)
\(\text{C(s)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{CO}_2\text{(g)}\) \(\Delta H_2\)
\(\text{H}_2\text{(g)} + \frac{1}{2}\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow \text{H}_2\text{O(l)}\) \(\Delta H_3\)

乙酸 (\(\text{CH}_3\text{COOH(l)}\)) 的燃燒焓變是多少?
  1. A.\(\Delta H_2 + \Delta H_3 - \Delta H_1\)
  2. B.\(2\Delta H_2 + 2\Delta H_3 - \Delta H_1\)
  3. C.\(\Delta H_1 - 2\Delta H_2 - 2\Delta H_3\)
  4. D.\(2\Delta H_2 + 2\Delta H_3 + \Delta H_1\)

答案

B

解題

乙酸的燃燒化學方程式為:
\(\text{CH}_3\text{COOH(l)} + 2\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\text{CO}_2\text{(g)} + 2\text{H}_2\text{O(l)}\)
根據赫斯定律,我們可以使用給定的步驟構建此目標方程式:
- 逆轉方程式 (1):\(\text{CH}_3\text{COOH(l)} \rightarrow 2\text{C(s)} + 2\text{H}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)}\) (\(-\Delta H_1\))
- 將方程式 (2) 乘以 2:\(2\text{C(s)} + 2\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\text{CO}_2\text{(g)}\) (\(2\Delta H_2\))
- 將方程式 (3) 乘以 2:\(2\text{H}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\text{H}_2\text{O(l)}\) (\(2\Delta H_3\))
將這些方程式相加,可得總燃燒反應方程式。因此,燃燒焓變為 \(2\Delta H_2 + 2\Delta H_3 - \Delta H_1\)。

評分準則

選擇 B 得 1 分。不設部分分數。
題目 36 · 選擇題
1
將 \(1.38\text{ g}\) 金屬碳酸鹽 (\(\text{M}_2\text{CO}_3\)) 溶解於水中並配製成 \(250.0\text{ cm}^3\) 溶液。吸取該溶液 \(25.0\text{ cm}^3\),需用 \(20.0\text{ cm}^3\) 的 \(0.100\text{ mol dm}^{-3}\) 鹽酸 (\(\text{HCl}\)) 進行完全中和。金屬 \(\text{M}\) 是什麼?

(相對原子質量:\(\text{Li} = 6.9\),\(\text{Na} = 23.0\),\(\text{K} = 39.1\),\(\text{Rb} = 85.5\),\(\text{C} = 12.0\),\(\text{O} = 16.0\))
  1. A.
  2. B.
  3. C.
  4. D.

答案

C

解題

中和反應方程式為:
\(\text{M}_2\text{CO}_3(\text{aq}) + 2\text{HCl}(\text{aq}) \rightarrow 2\text{MCl}(\text{aq}) + \text{CO}_2(\text{g}) + \text{H}_2\text{O}(\text{l})\)
滴定中消耗 \(\text{HCl}\) 的莫耳數 = \(0.100 \times 0.0200 = 0.00200\text{ mol}\)。
由於 1 莫耳 \(\text{M}_2\text{CO}_3\) 與 2 莫耳 \(\text{HCl}\) 反應:
在 \(25.0\text{ cm}^3\) 溶液中 \(\text{M}_2\text{CO}_3\) 的莫耳數 = \(0.00200 / 2 = 0.00100\text{ mol}\)。
在 \(250.0\text{ cm}^3\) 整體溶液中 \(\text{M}_2\text{CO}_3\) 的莫耳數 = \(0.00100 \times (250.0 / 25.0) = 0.0100\text{ mol}\)。
\(\text{M}_2\text{CO}_3\) 的摩爾質量 = \(1.38\text{ g} / 0.0100\text{ mol} = 138.0\text{ g mol}^{-1}\)。
設 \(x\) 為金屬 \(\text{M}\) 的相對原子質量:
\(2x + 12.0 + 3(16.0) = 138.0\)
\(2x + 60.0 = 138.0\)
\(2x = 78.0 \Rightarrow x = 39.0\)。
因此,金屬 \(\text{M}\) 是鉀(\(\text{K}\),相對原子質量約為 \(39.1\))。

評分準則

選擇 C 得 1 分。不設部分分數。

Paper 1B (結構題)

在提供的位置回答所有問題。卷一B包含第一部分(核心)和第二部分(延伸)。
14 題目 · 84
題目 1 · 結構題
4
光氣 (\(\text{COCl}_2\)) 是一種劇毒氣體。 (a) 繪畫一個 \(\text{COCl}_2\) 分子的三維結構圖,並指出其空間幾何形狀。 (b) 參考其幾何形狀和電負性,解釋 \(\text{COCl}_2\) 是否極性分子。

答案

Trigonal planar; polar.

解題

(a) 圖中應顯示中心碳原子與氧原子以雙鍵相連,並與兩個氯原子以單鍵相連,呈現平面三角形排列。其幾何形狀名稱為三角平面。 (b) 氧和氯的電負性比碳大,從而產生極性的 C=O 和 C-Cl 鍵。由於該三角平面形狀不對稱,鍵偶極矩不能互相抵消,故分子具淨偶極矩,是極性分子。

評分準則

(a) 正確繪出顯示三角平面幾何形狀(含一個C=O雙鍵及兩個C-Cl單鍵)的三維結構圖得 1 分;指出「三角平面」得 1 分。 (b) 解釋 O 和 Cl 的電負性大於 C 從而產生極性鍵得 1 分;解釋因形狀不對稱使鍵偶極矩無法抵消從而具有極性得 1 分。
題目 2 · 結構題
4
某學生用三種金屬進行實驗:Mg、Zn 和 Cu。 (a) 寫出將鎂帶加入硫酸銅(II)水溶液時的預期觀察結果。 (b) 寫出將鋅加入硫酸銅(II)溶液時發生反應的離子方程式,並從電子轉移的角度解釋為何這是一個氧化還原反應。

答案

Blue solution fades, red-brown solid deposits; Zn(s) + Cu2+(aq) -> Zn2+(aq) + Cu(s); Zn loses electrons while Cu2+ gains electrons.

解題

(a) 藍色溶液逐漸變淡(或變為無色),且在鎂的表面有紅褐色固體析出。 (b) 離子方程式:\(\text{Zn}(s) + \text{Cu}^{2+}(aq) \rightarrow \text{Zn}^{2+}(aq) + \text{Cu}(s)\)。這是一個氧化還原反應,因為鋅原子失去電子(氧化)形成鋅離子,而銅(II)離子得到電子(還原)形成銅原子。

評分準則

(a) 指出「藍色溶液變淡/變無色」得 1 分;指出「有紅褐色固體」得 1 分。 (b) 寫出正確且含狀態符號的離子方程式得 1 分;解釋 Zn 失去電子且 Cu2+ 得到電子得 1 分。
題目 3 · 結構題
4
將 25.00 mL 的市售食醋樣本在容量瓶中用去離子水稀釋至 250.0 mL。取出 25.00 mL 稀釋後的溶液,用 \(0.120\text{ mol dm}^{-3}\) 的 \(\text{NaOH}(aq)\) 進行滴定,共消耗了 18.50 mL 的鹼溶液以達到完全中和。 (a) 建議該滴定適合使用的指示劑,並寫出滴定終點時的顏色變化。 (b) 計算該市售食醋原樣本中乙酸的莫耳濃度(以 \(\text{mol dm}^{-3}\) 為單位)。

答案

Phenolphthalein, colorless to pale pink; 0.888 mol dm-3.

解題

(a) 酚酞是合適的指示劑,因為這是弱酸與強鹼的滴定。終點時顏色由無色變為淺粉紅色。 (b) 氫氧化鈉的莫耳數 = \(0.120 \times 0.01850 = 0.00222\text{ mol}\)。由於乙酸與氫氧化鈉以 1:1 的比例反應,稀釋後 25.00 mL 溶液中的乙酸莫耳數 = 0.00222 mol。稀釋後乙酸的濃度 = \(0.00222 / 0.02500 = 0.0888\text{ mol dm}^{-3}\)。由於稀釋倍數為 10 倍(由 25.00 mL 稀釋至 250.0 mL),原食醋的濃度 = \(0.0888 \times 10 = 0.888\text{ mol dm}^{-3}\)。

評分準則

(a) 寫出酚酞得 1 分。指出顏色變化「無色變為淺粉紅色」得 1 分(不接受深粉紅色/紫色)。 (b) 算出稀釋後的濃度(0.0888 mol dm-3)或顯示稀釋計算法得 1 分;正確算出最終答案 0.888 mol dm-3 並附單位得 1 分。
題目 4 · 結構題
4
考慮分子式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\) 的羧酸及酯的異構體。 (a) 繪出該分子式下所有兩種可能的羧酸異構體的結構,並寫出其系統命名。 (b) 繪出一個該分子式下的酯異構體結構,該酯經鹼性水解再酸化後可產生甲醇。寫出其系統命名。

答案

Butanoic acid and 2-methylpropanoic acid; Methyl propanoate.

解題

(a) 兩種羧酸分別是丁酸 (\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{CH}_2\text{COOH}\)) 和 2-甲基丙酸 (\((\text{CH}_3)_2\text{CHCOOH}\))。 (b) 該酯必須是甲酯才能產生甲醇。由於總碳數為 4,該酯為丙酸甲酯 (\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOCH}_3\))。

評分準則

(a) 正確繪出兩種羧酸結構得 1 分;正確寫出兩種系統命名(丁酸 及 2-甲基丙酸)得 1 分。 (b) 正確繪出丙酸甲酯結構得 1 分;正確寫出「丙酸甲酯」得 1 分。
題目 5 · 結構題
4
在鉻酸根與重鉻酸根離子的水溶液中存在以下平衡:\(2\text{CrO}_4^{2-}(aq) [\text{黃色}] + 2\text{H}^+(aq) \rightleftharpoons \text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}(aq) [\text{橙色}] + \text{H}_2\text{O}(l)\)。 (a) 描述並解釋當加入數滴濃 \(\text{NaOH}(aq)\) 時,溶液的顏色變化。 (b) 指出並解釋當向混合物中加入濃 \(\text{HCl}(aq)\) 時,平衡位置會如何移動。

答案

Orange to yellow; shifts to the right.

解題

(a) 溶液由橙色變為黃色。加入 NaOH 會引入氫氧根離子,與氫離子中和生成水,降低了 [H+]。根據勒沙特列原理,平衡會向左移動以產生更多氫離子,導致黃色的鉻酸根離子濃度增加。 (b) 平衡位置向右(生成物方向)移動。加入 HCl 會增加 [H+]。根據勒沙特列原理,系統會向右移動以消耗加入的 H+ 離子。

評分準則

(a) 指出顏色變化「由橙色變為黃色」得 1 分;解釋 OH- 與 H+ 反應降低 [H+] 使平衡向左移動得 1 分。 (b) 指出「向右移動」得 1 分;解釋增加 H+ 會使平衡向右移動以消耗 H+ 得 1 分。
題目 6 · 結構題
4
已知以下標準燃燒焓變 (\(\Delta H_c^\ominus\)):\(\Delta H_c^\ominus[\text{C}(\text{石墨})] = -393.5\text{ kJ mol}^{-1}\)、\(\Delta H_c^\ominus[\text{H}_2(g)] = -285.8\text{ kJ mol}^{-1}\) 及 \(\Delta H_c^\ominus[\text{C}_3\text{H}_7\text{OH}(l)] = -2021.0\text{ kJ mol}^{-1}\)。 (a) 寫出代表丙-1-醇 (\(\text{C}_3\text{H}_7\text{OH}(l)\)) 標準生成焓變的化學方程式。 (b) 計算丙-1-醇的標準生成焓變。

答案

3 C(graphite) + 4 H2(g) + 0.5 O2(g) -> C3H7OH(l); -302.7 kJ mol-1.

解題

(a) 方程式:\(3\text{C}(\text{石墨}) + 4\text{H}_2(g) + \frac{1}{2}\text{O}_2(g) \rightarrow \text{C}_3\text{H}_7\text{OH}(l)\)。 (b) 根據赫斯定律:\(\Delta H_f^\ominus[\text{C}_3\text{H}_7\text{OH}(l)] = 3 \times \Delta H_c^\ominus[\text{C}] + 4 \times \Delta H_c^\ominus[\text{H}_2] - \Delta H_c^\ominus[\text{C}_3\text{H}_7\text{OH}]\)。 計算:\(\Delta H_f^\ominus = 3(-393.5) + 4(-285.8) - (-2021.0) = -1180.5 - 1143.2 + 2021.0 = -302.7\text{ kJ mol}^{-1}\)。

評分準則

(a) 寫出正確且平衡、含狀態符號的化學方程式得 1 分。 (b) 顯示正確的循環或代數公式得 1 分;計算出正確的中間數據得 1 分;最終算出 -302.7 kJ mol-1 且具正確正負號與單位得 1 分。
題目 7 · 結構題
4
使用惰性碳電極電解濃氯化鈉(食鹽水)水溶液。 (a) 指出在陽極生成的產物,並寫出其生成的半反應式。 (b) 解釋隨著電解的進行,陰極周圍的溶液為何會變為鹼性。

答案

Chlorine gas, 2Cl-(aq) -> Cl2(g) + 2e-; discharge of H+ leads to excess of OH-.

解題

(a) 陽極生成的產物是氯氣。半反應式:\(2\text{Cl}^-(aq) \rightarrow \text{Cl}_2(g) + 2e^-\)。 (b) 在陰極,來自水電離的氫離子被優先放電以生成氫氣:\(2\text{H}^+(aq) + 2e^- \rightarrow \text{H}_2(g)\)。隨著氫離子被不斷消耗,溶液中剩餘的氫氧根離子濃度增加,使得陰極周圍的溶液變為鹼性。

評分準則

(a) 指出氯氣(或 Cl2)得 1 分;寫出正確的半反應式得 1 分。 (b) 指出氫離子優先放電生成氫氣得 1 分;解釋 H+ 的消耗使得溶液中留下過剩的 OH- 離子從而呈鹼性得 1 分。
題目 8 · 結構題
4
某學生探究以下反應:\(\text{CaCO}_3(s) + 2\text{HCl}(aq) \rightarrow \text{CaCl}_2(aq) + \text{CO}_2(g) + \text{H}_2\text{O}(l)\)。她在相同條件下,比較使用 5.0 g 的大碳酸鈣碎片與 5.0 g 的碳酸鈣微細粉末時的反應速率。 (a) 在同一坐標軸上,草擬一曲線圖以顯示兩種反應中收集到的 \(\text{CO}_2(g)\) 體積隨時間的變化。清晰標記兩條曲線。 (b) 根據碰撞理論,解釋兩者初始反應速率存在差異的原因。

答案

Symmetric curve leveling at same height, powder is steeper; powder has greater surface area, increasing collision frequency.

解題

(a) 曲線圖應顯示兩條曲線均從原點 (0,0) 出發,並在完全相同的二氧化碳最終體積處變平。 「粉末」的曲線初始斜率必須比「大碎片」更陡,且更早達到平台區。 (b) 碳酸鈣粉末與酸接觸的總表面積要大得多。這增加了接觸面積,導致反應物粒子(碳酸鈣與 H+ 離子)之間的碰撞頻率增加,進而使單位時間內的有效碰撞頻率增加,導致初始反應速率更快。

評分準則

(a) 兩條曲線均自原點起步且在相同最終體積處平息得 1 分;「粉末」曲線比「大碎片」更陡且更早變平得 1 分。 (b) 指出粉末擁有較大表面積得 1 分;解釋這會增加反應粒子之間的碰撞頻率 / 有效碰撞頻率得 1 分。
題目 9 · 結構題
4
矽和碳都是元素週期表中的第IV族元素。然而,二氧化矽 (\(\text{SiO}_2\)) 的熔點超過 \(1700^\circ\text{C}\),而二氧化碳 (\(\text{CO}_2\)) 在 \(-78^\circ\text{C}\) 便會昇華。 (a) 描述二氧化矽的結構與鍵合,並解釋其熔點如此高的原因。 (b) 描述二氧化碳的結構與鍵合,並解釋其在極低溫度下昇華的原因。

答案

Giant covalent network structure vs simple molecular structure.

解題

(a) 二氧化矽具有巨型共價網絡結構。每個矽原子與四個氧原子以強大的共價鍵結合,每個氧原子與兩個矽原子相連。要熔化二氧化矽,需要大量的能量來斷裂遍布整個巨型網絡的強大共價鍵。 (b) 二氧化碳具有簡單分子結構。獨立的 CO2 分子之間僅靠微弱的分子間力(范德華力)結合,而分子內部的碳和氧原子則以強共價鍵結合。只需極少的能量便能克服這些微弱的分子間力,因此它在很低的溫度下就會昇華。

評分準則

(a) 指出「巨型共價網絡結構」得 1 分;指出熔化需大量能量以斷裂強大的共價鍵得 1 分。 (b) 指出「簡單分子結構」得 1 分;指出克服微弱的分子間力 / 范德華力只需很少能量得 1 分。
題目 10 · 結構題
4
聚苯乙烯是通過苯乙烯的加成聚合反應製得的。 (a) 繪出單體苯乙烯的結構。 (b) 繪出聚苯乙烯的重複單元。 (c) 提出一個與棄置聚苯乙烯製品相關的環境問題,並提出一個綠色解決方案以緩解此問題。

答案

Monomer: CH2=CH(C6H5); Repeating unit: -[CH2-CH(C6H5)]-; Non-biodegradable; Recycle/pyrolysis or use starch-based alternatives.

解題

(a) 單體結構顯示一個 C=C 雙鍵,其中一個碳上的一個氫原子被苯基(苯環)取代,即 \(\text{CH}_2=\text{CH}(\text{C}_6\text{H}_5)\)。 (b) 重複單元結構顯示一個 C-C 單鍵,兩端的碳原子向外延伸出單鍵,其中一個碳原子連接著苯基,即 \(-[\text{CH}_2-\text{CH}(\text{C}_6\text{H}_5)]-\)。 (c) 環境問題:聚苯乙烯不可生物降解,會在垃圾堆填區中累積數百年,造成嚴重的陸地/海洋塑料污染。 綠色解決方案:推廣催化熱解技術以將聚苯乙烯解聚回單體進行循環再造,或使用可生物降解的材料(如澱粉基發泡包裝)代替聚苯乙烯。

評分準則

(a) 正確繪出顯示 C=C 雙鍵與苯環的苯乙烯單體結構得 1 分。 (b) 正確繪出兩端有延伸鍵和單鍵的重複單元結構得 1 分。 (c) 提出合理的環境問題(例如不可生物降解、堆填區累積、燃燒釋放有毒氣體等)得 1 分;提出相應的綠色解決方案(例如循環再造/熱解、使用可生物降解塑料/澱粉基包裝代替)得 1 分。
題目 11 · Calculations & Descriptive Essays
11
某學生想測定蛋殼樣本中 \(\text{CaCO}_3\) 的質量百分比。將重 \(1.50\text{ g}\) 的乾燥蛋殼樣本壓碎,並與 \(50.0\text{ cm}^3\) 的 \(1.00\text{ mol dm}^{-3}\) \(\text{HCl(aq)}\) 反應。將混合物沸煮並過濾,濾液和洗滌液轉移至 \(250.0\text{ cm}^3\) 容量瓶中,並用去離子水稀釋至刻度。取出 \(25.0\text{ cm}^3\) 此稀釋溶液,以酚酞為指示劑,用 \(0.125\text{ mol dm}^{-3}\) \(\text{NaOH(aq)}\) 進行滴定,需要 \(22.40\text{ cm}^3\) 才能完全中和。

(a) 寫出 \(\text{CaCO}_3\) 與 \(\text{HCl}\) 反應的化學方程式。(1分)
(b) 指出滴定終點時指示劑的顏色變化。(1分)
(c) 解釋為什麼在加入 \(\text{HCl(aq)}\) 後,過濾及滴定前要將混合物沸煮。(2分)
(d) 計算蛋殼樣本中 \(\text{CaCO}_3\) 的質量百分比。(5分)
(e) 提出此分析中一個潛在的誤差來源(轉移流失除外),並說明它會如何影響計算出的質量百分比。(2分)

答案

73.4%

解題

(a) \(\text{CaCO}_3\text{(s)} + 2\text{HCl(aq)} \rightarrow \text{CaCl}_2\text{(aq)} + \text{CO}_2\text{(g)} + \text{H}_2\text{O(l)}\)
(b) 由無色變為淺粉紅色。
(c) 沸煮可除去混合物中溶解的二氧化碳/碳酸。如果不除去,溶解的二氧化碳將在滴定中與 \(\text{NaOH}\) 反應,導致高估剩餘的酸,從而低估 \(\text{CaCO}_3\) 的百分比。
(d)
所用 \(\text{NaOH}\) 的摩爾數 = \(0.125\text{ mol dm}^{-3} \times 0.02240\text{ dm}^3 = 0.00280\text{ mol}\)
在 \(25.0\text{ cm}^3\) 溶液中過剩 \(\text{HCl}\) 的摩爾數 = \(0.00280\text{ mol}\)
在 \(250.0\text{ cm}^3\) 容量瓶中過剩 \(\text{HCl}\) 的總摩爾數 = \(0.00280 \times 10 = 0.0280\text{ mol}\)
最初加入的 \(\text{HCl}\) 摩爾數 = \(1.00\text{ mol dm}^{-3} \times 0.0500\text{ dm}^3 = 0.0500\text{ mol}\)
與 \(\text{CaCO}_3\) 反應的 \(\text{HCl}\) 摩爾數 = \(0.0500 - 0.0280 = 0.0220\text{ mol}\)
蛋殼中 \(\text{CaCO}_3\) 的摩爾數 = \(0.0220 / 2 = 0.0110\text{ mol}\)
\(\text{CaCO}_3\) 的質量 = \(0.0110\text{ mol} \times 100.1\text{ g mol}^{-1} = 1.101\text{ g}\)
\(\text{CaCO}_3\) 的質量百分比 = \((1.101\text{ g} / 1.50\text{ g}) \times 100\% = 73.4\%\)
(e) 誤差來源:蛋殼可能含有其他能與酸反應的雜質(如 \(\text{MgCO}_3\)),這會導致計算出的 \(\text{CaCO}_3\) 質量百分比偏高;或蛋殼樣本乾燥不完全,這會導致計算出的質量百分比偏低。

評分準則

(a) 正確平衡化學方程式 (1)
(b) 正確顏色變化:無色變為淺粉紅色 / 粉紅色 (1)
(c) 指出沸煮除去溶解的二氧化碳 (1);解釋二氧化碳會與氫氧化鈉反應導致滴定誤差 (1)
(d) 正確計算滴定用 \(\text{NaOH}\) 摩爾數 / 稀釋液中過剩 \(\text{HCl}\) 摩爾數 (1);正確計算容量瓶中過剩 \(\text{HCl}\) 總摩爾數 (1);正確計算反應的 \(\text{HCl}\) 摩爾數 (1);正確應用化學計量比 (1:2) 計算 \(\text{CaCO}_3\) 摩爾數 (1);正確計算質量及最終質量百分比(保留3位有效數字)(1)
(e) 提出合理誤差來源(如與酸反應的雜質或未完全乾燥)(1);正確說明其對最終百分比的影響 (1)
題目 12 · Calculations & Descriptive Essays
11
有機化合物 A 是一種液態酯,分子式為 \(\text{C}_5\text{H}_{10}\text{O}_2\)。A 的酸水解產生羧酸 B 和醇 C。使用酸化重鉻酸鉀溶液氧化 C,可得到酮 D。

(a) 推導 A、B、C 和 D 的結構,並解釋你的推理。(5分)
(b) 描述一個化學測試以區分 B 和 D。(2分)
(c) 化合物 B 與醇 C 在濃硫酸存在下反應,可重新生成酯 A。
(i) 命名此反應類型。(1分)
(ii) 指出濃硫酸在此反應中的兩個角色。(2分)
(iii) 建議為什麼在加熱反應混合物時應使用沸水浴,而不是用本生燈直接加熱。(1分)

答案

A: CH3COOCH(CH3)2, B: CH3COOH, C: CH3CH(OH)CH3, D: CH3COCH3

解題

(a)
1. 由於 A 是分子式為 \(\text{C}_5\text{H}_{10}\text{O}_2\) 的酯,其酸水解會產生羧酸 B 和醇 C。
2. 醇 C 氧化得到酮 D,這意味著 C 必須是仲醇。
3. 最簡單的仲醇是丙-2-醇(含有3個碳原子),因此 C 是 \(\text{CH}_3\text{CH(OH)CH}_3\),而 D 是丙酮 (\(\text{CH}_3\text{COCH}_3\))。
4. 由於 A 含有 5 個碳,而 C 含有 3 個碳,故 B 必須含有 2 個碳。因此,B 是乙酸 (\(\text{CH}_3\text{COOH}\))。
5. 由 B 和 C 形成的酯 A 為乙酸異丙酯(或乙酸-1-甲基乙酯,\(\text{CH}_3\text{COOCH(CH}_3)_2\))。

(b) 向 B 和 D 的獨立樣本中加入碳酸氫鈉溶液。B(乙酸)會發生反應並產生氣泡(釋出能使石灰水變渾濁的無色氣體),而 D(丙酮)則無明顯變化。

(c)
(i) 酯化反應(或縮合反應)。
(ii) 濃硫酸充當催化劑(加快反應速率)和脫水劑(吸收水分,使平衡位置向右移動,從而提高酯的產率)。
(iii) 反應物(丙-2-醇)和產物(乙酸異丙酯)易揮發且高度易燃。用本生燈直接加熱會帶來嚴重的火災隱患,而水浴可提供安全且均勻的加熱。

評分準則

(a) 從 C 氧化得到酮推導出 C 為仲醇 (1);推導出 C 含有3個碳,B 含有2個碳 (1);正確寫出 B 的結構式/名稱 (乙酸) (1);正確寫出 C 的結構式/名稱 (丙-2-醇) (1);正確寫出 A (乙酸異丙酯) 和 D (丙酮) 的結構式/名稱 (1)
(b) 寫出合適的試劑(如 \(\text{NaHCO}_3\text{(aq)}\)、\(\text{Na}_2\text{CO}_3\text{(aq)}\) 或鎂條)(1);描述對 B 和 D 的正確觀察結果 (1)
(c) (i) 酯化反應 / 縮合反應 (1)
(ii) 催化劑 (1);脫水劑 (1)
(iii) 防止明火引燃易揮發和易燃的反應物/產物 (1)
題目 13 · Calculations & Descriptive Essays
11
考慮以下可逆氣相反應:
\[2\text{SO}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightleftharpoons 2\text{SO}_3\text{(g)} \quad \Delta H < 0\]
將 \(0.60\text{ mol}\) 的 \(\text{SO}_2\text{(g)}\) 和 \(0.40\text{ mol}\) 的 \(\text{O}_2\text{(g)}\) 的混合物放入一個 \(2.0\text{ dm}^3\) 的密閉容器中,並保持在恆定溫度 \(T\)。當系統達到平衡時,容器內剩餘 \(0.16\text{ mol}\) 的 \(\text{O}_2\text{(g)}\)。

(a) 寫出該反應的平衡常數 \(K_c\) 表達式,並指出其單位。(2分)
(b) 計算在溫度 \(T\) 下的 \(K_c\) 值。(4分)
(c) 預測並解釋在以下情況下,對平衡位置和 \(K_c\) 值的影響:
(i) 在恆定溫度 \(T\) 下,容器的體積減少至 \(1.0\text{ dm}^3\)。(3分)
(ii) 在恆定體積下,提高系統的溫度。(2分)

答案

Kc = 200 dm^3 mol^-1

解題

(a) \(K_c = \frac{[\text{SO}_3]^2}{[\text{SO}_2]^2 [\text{O}_2]}\)
單位:\(\text{dm}^3\text{ mol}^{-1}\)(或 \(\text{mol}^{-1}\text{ dm}^3\))

(b)
利用 ICE 表計算平衡時的摩爾數:
反應:\(2\text{SO}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightleftharpoons 2\text{SO}_3\text{(g)}\)
初始摩爾數:\(\text{SO}_2 = 0.60\),\(\text{O}_2 = 0.40\),\(\text{SO}_3 = 0\)
\(\text{O}_2\) 摩爾數變化 = \(0.16 - 0.40 = -0.24\text{ mol}\)
\(\text{SO}_2\) 摩爾數變化 = \(2 \times (-0.24) = -0.48\text{ mol}\)
\(\text{SO}_3\) 摩爾數變化 = \(2 \times (+0.24) = +0.48\text{ mol}\)

平衡摩爾數:
\(\text{SO}_2 = 0.60 - 0.48 = 0.12\text{ mol}\)
\(\text{O}_2 = 0.16\text{ mol}\)
\(\text{SO}_3 = 0.48\text{ mol}\)

由於容器體積為 \(2.0\text{ dm}^3\),平衡濃度為:
\([\text{SO}_2] = 0.12\text{ mol} / 2.0\text{ dm}^3 = 0.060\text{ mol dm}^{-3}\)
\([\text{O}_2] = 0.16\text{ mol} / 2.0\text{ dm}^3 = 0.080\text{ mol dm}^{-3}\)
\([\text{SO}_3] = 0.48\text{ mol} / 2.0\text{ dm}^3 = 0.24\text{ mol dm}^{-3}\)

將濃度代入 \(K_c\) 表達式:
\(K_c = \frac{(0.24)^2}{(0.060)^2 \times (0.080)} = \frac{0.0576}{0.0036 \times 0.080} = \frac{0.0576}{0.000288} = 200\)

(c)
(i) 平衡位置:向右移動(生成物方向)。
解釋:減少體積會使系統壓力上升。根據勒沙特列原理,系統會向氣體摩爾數較少的方向(由左側3摩爾變為右側2摩爾)移動,以減低壓力。
對 \(K_c\) 的影響:不變,因為溫度保持不變。

(ii) 平衡位置:向左移動(反應物方向)。
解釋:正反應是放熱反應(\(\Delta H < 0\))。根據勒沙特列原理,提高溫度會使平衡移向吸熱方向(逆反應方向)以吸收熱量。
對 \(K_c\) 的影響:減少。

評分準則

(a) 正確的 \(K_c\) 表達式 (1);正確的單位 (1)
(b) 正確計算 \(\text{O}_2\) 的摩爾變化及 \(\text{SO}_2\) 與 \(\text{SO}_3\) 的平衡摩爾數 (1);正確計算三者的平衡濃度 (1);正確代入 \(K_c\) 表達式 (1);計算出數值為 200 (1)
(c) (i) 正確指出平衡向右移並用壓力/氣體摩爾數解釋 (1);正確指出 \(K_c\) 不變 (1);解釋 \(K_c\) 僅受溫度影響 (1)
(ii) 正確指出由於正反應放熱,平衡向左移 (1);正確指出 \(K_c\) 減少 (1)
題目 14 · Calculations & Descriptive Essays
11
直接甲醇燃料電池 (DMFC) 是便攜式電子設備中極具前景的電源。DMFC 使用質子交換膜(酸性)作為電解質。在該電池中,甲醇 (\(\text{CH}_3\text{OH}\)) 和水被供應到陽極,並在此產生二氧化碳;而氧氣被供應到陰極,並在此產生水。

(a) 寫出陽極所發生反應的化學半方程式。(2分)
(b) 寫出陰極所發生反應的化學半方程式。(2分)
(c) 寫出電池中發生反應的總方程式。(1分)
(d) 指出外電路中電子的流動方向,並從氧化還原過程的角度解釋你的答案。(2分)
(e) 與氫氧燃料電池相比,指出 DMFC 的一個優點和一個缺點。(2分)
(f) 某便攜式電子設備需要 \(0.50\text{ A}\) 的恆定電流運作 \(3.0\text{ 小時}\)。計算為該設備提供此段時間電力所需甲醇的最少質量。(法拉第常數 \(F = 96500\text{ C mol}^{-1}\),甲醇的摩爾質量 = \(32.0\text{ g mol}^{-1}\))(2分)

答案

0.298 g

解題

(a) 陽極反應(甲醇的氧化):
\(\text{CH}_3\text{OH(aq)} + \text{H}_2\text{O(l)} \rightarrow \text{CO}_2\text{(g)} + 6\text{H}^+\text{(aq)} + 6\text{e}^-\)
(b) 陰極反應(氧氣的還原):
\(\text{O}_2\text{(g)} + 4\text{H}^+\text{(aq)} + 4\text{e}^- \rightarrow 2\text{H}_2\text{O(l)}\)
(c) 電池總反應:
\(2\text{CH}_3\text{OH(aq)} + 3\text{O}_2\text{(g)} \rightarrow 2\text{CO}_2\text{(g)} + 4\text{H}_2\text{O(l)}\)
(d) 電子經外電路由陽極(負極)流向陰極(正極)。在陽極,甲醇發生氧化反應並釋放電子;在陰極,氧氣發生還原反應並獲得電子。
(e)
優點:甲醇在常溫常壓下是液體,與氣態氫相比,更易於且更安全地儲存、處理和運輸。
缺點:DMFC 在運作時會產生二氧化碳(一種溫室氣體),而氫氧燃料電池僅產生水;或由於燃料在質子交換膜上的「穿透效應」,DMFC 的效率較低。
(f)
轉移的總電荷量,\(Q = I \times t = 0.50\text{ A} \times (3.0 \times 3600\text{ s}) = 5400\text{ C}\)
電子的摩爾數,\(n(\text{e}^-) = Q / F = 5400 / 96500 = 0.05596\text{ mol}\)
根據陽極半方程式,\(1\text{ mol}\) 的 \(\text{CH}_3\text{OH}\) 釋放 \(6\text{ mol}\) 的 \(\text{e}^-\)。
所需甲醇的摩爾數,\(n(\text{CH}_3\text{OH}) = 0.05596 / 6 = 0.009326\text{ mol}\)
甲醇的最少質量 = \(0.009326\text{ mol} \times 32.0\text{ g mol}^{-1} = 0.298\text{ g}\)(或 \(0.30\text{ g}\))

評分準則

(a) 正確寫出反應物及生成物 (1);在酸性介質中正確平衡方程式 (1)
(b) 正確寫出反應物及生成物 (1);在酸性介質中正確平衡方程式 (1)
(c) 正確平衡的總化學方程式 (1)
(d) 流向:電子在外電路中由陽極流向陰極 (1);原因:陽極發生氧化反應釋放電子,陰極發生還原反應消耗電子 (1)
(e) 任何一個合理的優點(如液態、易於儲存/運輸)(1);任何一個合理的缺點(如產生溫室氣體二氧化碳、效率較低、質子交換膜穿透問題)(1)
(f) 正確計算電荷量 Q 及電子摩爾數 (1);利用 1:6 的比例正確計算甲醇的最少質量 (1)

卷二 (Elective Sections)

選答三個選修單元(工業化學、物質化學、分析化學)中的任何兩個。每個單元佔20分。
2 題目 · 40
題目 1 · Elective 結構題
20
**甲部:工業化學**

1. (a) 在 298 K 下研究了氣相反應 \(2A(g) + B(g) \rightarrow C(g)\) 的動力學。在不同反應物初始濃度下測得的反應初始速率如下表所示:

| 實驗 | \([A]_0\) (mol dm\(^{-3}\)) | \([B]_0\) (mol dm\(^{-3}\)) | 初始速率 (mol dm\(^{-3}\) s\(^{-1}\)) |
|---|---|---|---|
| 1 | 0.10 | 0.10 | \(1.2 \times 10^{-3}\) |
| 2 | 0.20 | 0.10 | \(4.8 \times 10^{-3}\) |
| 3 | 0.20 | 0.20 | \(9.6 \times 10^{-3}\) |

(i) 確定該反應的速率方程。寫出你的計算步驟。(3分)
(ii) 計算在 298 K 下的速率常數 \(k\),並寫上適當的單位。(2分)
(iii) 該反應在 318 K 下的速率常數為 \(11.8 \text{ dm}^6\text{ mol}^{-2}\text{ s}^{-1}\)。計算此反應的活化能 \(E_a\)。(氣體常數 \(R = 8.31 \text{ J K}^{-1}\text{ mol}^{-1}\)) (4分)

(b) 碳酸二甲酯 (DMC, \(\text{C}_3\text{H}_6\text{O}_3\)) 是一種環保溶劑。它可通過兩種不同的途徑合成:

途徑 1:\(2\text{CH}_3\text{OH} + \text{COCl}_2 \rightarrow \text{C}_3\text{H}_6\text{O}_3 + 2\text{HCl}\)
途徑 2:\(2\text{CH}_3\text{OH} + \text{CO}_2 \rightarrow \text{C}_3\text{H}_6\text{O}_3 + \text{H}_2\text{O}\)

(i) 分別計算使用途徑 1 和途徑 2 生產 DMC 的原子經濟。 (相對原子質量:H = 1.0,C = 12.0,O = 16.0,Cl = 35.5) (4分)
(ii) 從安全和環境友好的角度(原子經濟除外),討論途徑 2 相比途徑 1 的兩個優點。(3分)
(iii) 途徑 2 中的反應是高度可逆且吸熱的。該反應在固體 \(\text{CeO}_2\) 催化劑的存在下進行。
(1) 指出用於描述此類催化劑的術語,並解釋在工業分離中,為何它比均相催化劑更受青睞。(2分)
(2) 建議如何應用勒沙特列原理來移動途徑 2 的平衡位置,以增加 DMC 的產率。(2分)

答案

k = 1.2 dm^6 mol^-2 s^-1 at 298 K; Ea = 90.0 kJ mol^-1; Route 1 AE = 55.2%, Route 2 AE = 83.3%

解題

(a) (i) 對比實驗 1 和 2:[B] 保持不變。當 [A] 加倍時,初始速率增加 4 倍。由於 \(2^2 = 4\),反應對 A 為二級。對比實驗 2 和 3:[A] 保持不變。當 [B] 加倍時,初始速率增加 2 倍。由於 \(2^1 = 2\),反應對 B 為一級。因此,速率方程為:Rate = \(k[A]^2[B]\)。
(ii) 使用實驗 1 數據:\(1.2 \times 10^{-3} = k (0.10)^2 (0.10) \Rightarrow k = 1.2 \text{ dm}^6\text{ mol}^{-2}\text{ s}^{-1}\)。
(iii) 應用阿倫尼烏斯方程:\(\ln(k_2/k_1) = \frac{E_a}{R} (1/T_1 - 1/T_2)\) \(\Rightarrow \ln(11.8/1.2) = \frac{E_a}{8.31} (1/298 - 1/318)\) \(\Rightarrow 2.2858 = \frac{E_a}{8.31} (2.11 \times 10^{-4}) \Rightarrow E_a = 90022 \text{ J mol}^{-1} \approx 90.0 \text{ kJ mol}^{-1}\)。

(b) (i) DMC 的摩爾質量 = \(90.0 \text{ g mol}^{-1}\)。途徑 1:反應物總質量 = \(2 \times 32.0 + 99.0 = 163.0 \text{ g}\)。AE = \((90.0 / 163.0) \times 100\% = 55.2\%\)。途徑 2:反應物總質量 = \(2 \times 32.0 + 44.0 = 108.0 \text{ g}\)。AE = \((90.0 / 108.0) \times 100\% = 83.3\%\)。
(ii) 途徑 2 使用無毒且豐富的 \(\text{CO}_2\),取代劇毒的光氣 (\(\text{COCl}_2\))。它產生的副產物是無害的水 (\(\text{H}_2\text{O}\)),而不是有毒且具腐蝕性的氯化氫 (\(\text{HCl}\))。這也有利於消耗溫室氣體二氧化碳。
(iii) (1) 非均相催化劑。它可以通過簡單的過濾輕易地與液體反應混合物分離。(2) 持續移走生成的水,或增大反應壓力/升高溫度以使平衡向右移動。

評分準則

(a)(i) 推導出反應對 A 為二級 (1),對 B 為一級 (1)。寫出正確的速率方程:Rate = \(k[A]^2[B]\) (1)。
(a)(ii) 計算得 \(k = 1.2\) (1)。正確單位:\(\text{dm}^6\text{ mol}^{-2}\text{ s}^{-1}\) (1)。
(a)(iii) 正確代入阿倫尼烏斯方程 (1)。正確計算比例與溫度差值項 (1)。正確計算 \(E_a\) 的數值 (90.0) (1)。正確單位 \(\text{kJ mol}^{-1}\) (1)。
(b)(i) 正確計算途徑 1 的原子經濟:55.2% (2) (反應物總質量 163.0 計 1 分)。正確計算途徑 2 的原子經濟:83.3% (2) (反應物總質量 108.0 計 1 分)。
(b)(ii) 寫出兩個安全/環境方面的優點,每個優點給 1.5 分(上限 3 分)。必須對比途徑 1 與 2。
(b)(iii)(1) 指出「非均相催化劑」 (1)。解釋其易於過濾分離,優於蒸餾 (1)。
(b)(iii)(2) 建議一項有效措施(例如:移走水、增大壓力或升高溫度)(1) 並結合勒沙特列原理作出解釋 (1)。
題目 2 · Elective 結構題
20
**丙部:分析化學**

2. (a) 某學生利用氧化還原滴定法測定了膳食補充劑片劑中鐵的質量百分比。

將 5.00 g 的鐵片劑研碎,並溶解於過量的稀硫酸中,配製成 250.0 cm\(^3\) 的溶液。取該溶液 25.00 cm\(^3\) 用 \(0.0200 \text{ mol dm}^{-3}\) 的酸性高錳酸鉀 (\(\text{KMnO}_4\)) 溶液進行滴定。\(\text{KMnO}_4\) 的平均滴定體積為 22.50 cm\(^3\)。

(i) 寫出滴定過程中氧化還原反應的離子方程式。(2分)
(ii) 指出滴定終點時的顏色變化。(1分)
(iii) 計算片劑中鐵(以 \(\text{Fe}^{2+}\) 計)的質量百分比。(相對原子質量:Fe = 55.8) (4分)
(iv) 解釋為什麼不能使用鹽酸代替硫酸來酸化高錳酸鉀。(2分)

(b) 對一種分子式為 \(\text{C}_4\text{H}_8\text{O}_2\) 的有機化合物 \(X\) 進行了分析。

(i) 將 \(X\) 加入碳酸氫鈉溶液中時,沒有觀察到氣泡釋放。推導出 \(X\) 中不存在什麼官能基。(1分)
(ii) \(X\) 的紅外 (IR) 光譜在約 1735 cm\(^{-1}\) 處顯示強吸收峰,但在 3230–3670 cm\(^{-1}\) 區域缺乏任何寬吸收峰。辨識 \(X\) 中存在的官能基。(2分)
(iii) \(X\) 的質譜在 \(m/z = 43\) 和 \(m/z = 59\) 處顯示顯著的峰。提出 \(X\) 的兩個可能結構,並分別鑑定導致 \(m/z = 43\) 和 \(m/z = 59\) 處的峰的化學物種。(4分)
(iv) 學生建議使用 \(^1\text{H}\) NMR 光譜法來區分 (b)(iii) 中提出的兩種結構。指出這兩種化合物在 \(^1\text{H}\) NMR 光譜中信號的數量、積分比及每個信號的裂分圖樣。解釋如何利用這些資訊來區分它們。(4分)

答案

Fe% = 25.1%; X is either ethyl ethanoate or methyl propanoate, distinguishable by chemical shift of quartet/singlet in 1H NMR.

解題

(a) (i) \(\text{MnO}_4^-(aq) + 5\text{Fe}^{2+}(aq) + 8\text{H}^+(aq) \rightarrow \text{Mn}^{2+}(aq) + 5\text{Fe}^{3+}(aq) + 4\text{H}_2\text{O}(l)\)。
(ii) 由無色變為微粉紅色。
(iii) 所需 \(\text{MnO}_4^-\) 的摩爾數 = \(0.0200 \times (22.50/1000) = 4.50 \times 10^{-4} \text{ mol}\)。
根據方程式,25.00 cm\(^3\) 中 \(\text{Fe}^{2+}\) 的摩爾數 = \(5 \times 4.50 \times 10^{-4} = 2.25 \times 10^{-3} \text{ mol}\)。
250.0 cm\(^3\) 中 \(\text{Fe}^{2+}\) 的摩爾數 = \(2.25 \times 10^{-3} \times (250.0 / 25.00) = 2.25 \times 10^{-2} \text{ mol}\)。
鐵的質量 = \(2.25 \times 10^{-2} \times 55.8 = 1.256 \text{ g}\)。
鐵的質量百分比 = \((1.256 / 5.00) \times 100\% = 25.1\%\)。
(iv) 鹽酸含有氯離子 (\(\text{Cl}^-\)),它會被強氧化劑 \(\text{MnO}_4^-\) 氧化。這將會消耗額外的高錳酸鉀溶液,導致滴定體積偏高,從而高估鐵的含量。

(b) (i) 不存在羧基 (\(-\text{COOH}\))。
(ii) 1735 cm\(^{-1}\) 處的強吸收表示存在羰基 (\(\text{C}=\text{O}\))。缺乏 3230-3670 cm\(^{-1}\) 表示不含羥基 (\(-\text{O}-\text{H}\))。因此官能基為酯基 (\(-\text{COO}-\))。
(iii) 兩種可能結構:乙酸乙酯 (\(\text{CH}_3\text{COOCH}_2\text{CH}_3\)) 和 丙酸甲酯 (\(\text{CH}_3\text{CH}_2\text{COOCH}_3\))。
\(m/z = 43\) 的物種:\([\text{CH}_3\text{CO}]^+\)。
\(m/z = 59\) 的物種:\([\text{CH}_3\text{COO}]^+\) 或 \([\text{COOCH}_3]^+\)。
(iv) 兩者都顯示 3 個信號,積分比為 3:2:3,裂分圖樣分別為:單峰 (3H)、四重峰 (2H) 和三重峰 (3H)。
乙酸乙酯:單峰 (\(\text{CH}_3\text{CO}-\)) 位於 \(\delta \approx 2.0 \text{ ppm}\),四重峰 (\(-\text{OCH}_2-\)) 因強烈去屏蔽而位於 \(\delta \approx 4.1 \text{ ppm}\)。
丙酸甲酯:單峰 (\(-\text{OCH}_3\)) 因強烈去屏蔽而位於 \(\delta \approx 3.7 \text{ ppm}\),四重峰 (\(-\text{CH}_2\text{CO}-\)) 位於 \(\delta \approx 2.3 \text{ ppm}\)。化學位移的差異能清楚區分兩者。

評分準則

(a)(i) 元素平衡得 1 分,電荷平衡得 1 分。不強制要求狀態符號,但若有書寫則必須正確。
(a)(ii) 寫出「無色變為微粉紅色」或「無色變為微紫色」(1)。拒絕:紫色、深粉紅色。
(a)(iii) 正確計算 \(\text{MnO}_4^-\) 摩爾數 (1)。利用正確摩爾比找出 250 cm\(^3\) 溶液中的鐵摩爾數 (1)。計算鐵的質量 (1.256 g) (1)。正確計算質量百分比 25.1% (1)。
(a)(iv) 指出氯離子 (\(\text{Cl}^-\)) 會被氧化為氯氣 (\(\text{Cl}_2\)) (1)。解釋這會消耗額外的滴定劑,導致高估鐵含量 (1)。
(b)(i) 推導出不存在羧基 (\(-\text{COOH}\)) (1)。
(b)(ii) 正確將 1735 cm\(^{-1}\) 與 \(\text{C}=\text{O}\) 聯繫 (1),且 3230-3670 cm\(^{-1}\) 缺峰與無 \(\text{O}-\text{H}\) 聯繫 (1)。推導出官能基為酯基 (1)。
(b)(iii) 提出兩種正確的酯結構 (1, 1)。鑑定兩個碎片離子(必須帶正電荷!) (1, 1)。
(b)(iv) 指出兩者都顯示 3 個信號,積分比為 3:2:3 (單峰、四重峰、三重峰) (1)。解釋核心差異:乙酸乙酯的四重峰在 \(\delta \approx 4.1 \text{ ppm}\) 且單峰在 \(\delta \approx 2.0 \text{ ppm}\) (1)。丙酸甲酯的單峰在 \(\delta \approx 3.7 \text{ ppm}\) 且四重峰在 \(\delta \approx 2.3 \text{ ppm}\) (1)。(1 分給予基於電負性氧原子的去屏蔽效應解釋)。